N-allyl-N-(t-butoxycarbonyl)-p-toluenesulfonamide | 462996-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(t-butoxycarbonyl)-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: N-allyl-N-tert-butoxycarbonyl-p-toluenesulfonamide；t-butyl allyl(tosyl)carbamate；tert-butylallyl(tosyl)carbamate；tert-butyl N-(4-methylbenzenesulfonyl)-N-allylcarbamate；Tert-butyl allyl[(4-methylphenyl)sulfonyl]carbamate；tert-butyl N-(4-methylphenyl)sulfonyl-N-prop-2-enylcarbamate
• CAS: 462996-06-1
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₄S
• 分子量: 311.402
• InChiKey: QOFQROIFEMTNJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(t-butoxycarbonyl)-p-toluenesulfonamide 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N-allyl-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钌-卡宾催化剂和三甲基甲硅烷基乙烯基醚的结合促进了环化反应及其在杂环化合物：3-亚甲基-2,3-二氢吲哚和3-亚甲基-2,3-二氢苯并呋喃的合成中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200454157
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-allyl-N-(t-butoxycarbonyl)-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  N-酰基烯丙胺迁移氧硒化电合成β-酰氧基-γ-硒胺

  摘要：

  开发了一种无金属和无外部氧化剂的 β-酰氧基-γ-硒胺的电合成方法。级联反应由亲电硒阳离子的阳极氧化产生，随后与未活化的烯烃亲电加成，连续的水促进分子内酰基迁移。该反应以可控的区域和非对映选择性产生高达 98% 的产率的产物。对环化产物的不同化学选择性也适用于N - Boc 和N- Cbz 底物。批量化学和流动化学都可用于放大合成，产率高达 91%。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200597

文献信息

• Copper‐Catalyzed Azide–Ynamide Cyclization to Generate α‐Imino Copper Carbenes: Divergent and Enantioselective Access to Polycyclic N‐Heterocycles
  作者：Xin Liu、Ze‐Shu Wang、Tong‐Yi Zhai、Chen Luo、Yi‐Ping Zhang、Yang‐Bo Chen、Chao Deng、Rai‐Shung Liu、Long‐Wu Ye

  DOI：10.1002/anie.202007206

  日期：2020.10.5

  Here an efficient copper‐catalyzed cascade cyclization of azide‐ynamides via α‐imino copper carbene intermediates is reported, representing the first generation of α‐imino copper carbenes from alkynes. This protocol enables the practical and divergent synthesis of an array of polycyclic N‐heterocycles in generally good to excellent yields with broad substrate scope and excellent diastereoselectivities

  在此报道了通过α-亚氨基铜卡宾中间体对叠氮化物-酰胺类进行有效的铜催化级联环化反应，代表了炔烃的第一代α-亚氨基铜碳烯。该协议使多环N-杂环阵列的实用和发散性合成具有良好的收率，具有广泛的底物范围和出色的非对映选择性，通常具有良好的产率。此外，通过使用BOX-Cu络合物作为手性催化剂，已经实现了具有高对映选择性（高达98：2 er）的不对称叠氮化物-酰胺酰胺环化反应。因此，该协议构成了不对称叠氮化物-炔烃环化的第一个例子。理论计算进一步支持了该级联环化的机理原理。
• Au-Catalyzed Piperidine Synthesis via Tandem Acyloxy Migration/Intramolecular [3 + 2] Cycloaddition of Enynyl Esters
  作者：Huaiji Zheng、Xing Huo、Changgui Zhao、Peng Jing、Juan Yang、Bowen Fang、Xuegong She

  DOI：10.1021/ol202746s

  日期：2011.12.16

  An Au-catalyzed tandem protocol involving enynyl ester isomerization and subsequent intramolecular [3 + 2] cyclization has been developed. This strategy provides an efficient approach for the synthesis of polyfunctional piperidines, which are subunits of many bioactive molecules.

  已经开发了一种Au催化串联方案，该方案涉及烯丙基酯异构化和随后的分子内[3 + 2]环化。该策略为多官能哌啶的合成提供了一种有效的方法，所述多官能哌啶是许多生物活性分子的亚基。
• Catalytic remote hydrohalogenation of internal alkenes
  作者：Xiang Li、Jianbo Jin、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1038/s41557-021-00869-x

  日期：2022.4

  alkene isomers. Here we report the remote oxidative halogenation of alkenes under palladium catalysis via which both terminal and internal alkenes yield primary alkyl halides efficiently. Engineering pyridine-oxazoline ligands by introducing a hydroxyl group is essential for achieving excellent chemo- and regioselectivity. The catalytic system is also good for the mixture of alkene isomers generated from

  伯烷基卤化物在有机合成中作为精细化学品具有广泛的用途。烯烃的直接卤化是合成这些卤化物的最有效方法之一。内部烯烃，特别是来自炼油厂的异构体混合物，构成了容易获得且廉价的原料，并且是该合成最有吸引力的起始材料。然而，烯烃的卤化氢通常会产生支链烷基卤化物。没有直接从内部烯烃制备直链烷基卤化物的催化方法，更不用说从烯烃异构体的混合物中制备了。在这里，我们报告了在钯催化下烯烃的远程氧化卤化，末端和内部烯烃都可以有效地产生伯烷基卤化物。通过引入羟基来设计吡啶-恶唑啉配体对于实现出色的化学和区域选择性至关重要。该催化体系也适用于烷烃脱氢生成的烯烃异构体混合物，为研究廉价烷烃的高价值利用提供了窗口。
• Fluorous Mitsunobu reagents and reactions
  作者：Sivaraman Dandapani、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00205-3

  日期：2002.5

  A fully fluorous Mitsunobu reaction procedure is introduced. This employs both existing [(C6F13CH2CH2C6H4)2PPh] and new [C8F17CH2CH2C6H4PPh2] fluorous phosphines and a new fluorous azodicarboxylate (C6F13CH2CH2OC(O)NNCOOCH2CH2C6F13). A procedure involving parallel reactions with representative nucleophiles and alcohols under typical Mitsunobu conditions in THF followed by rapid solid phase extraction

  引入了完全氟的Mitsunobu反应程序。它既使用现有的[（C 6 F 13 CH 2 CH 2 C 6 H 4）2 PPh]，又使用新的[C 8 F 17 CH 2 CH 2 C 6 H 4 PPh 2 ]氟膦和新的氟偶氮二羧酸酯（C 6 ˚F 13 CH 2 CH 2 OC（O）NNCOOCH 2 CH 2 C ^ 6 ˚F 13）。该过程涉及在典型的Mitsunobu条件下在THF中与代表性的亲核试剂和醇进行平行反应，然后在氟硅石上进行快速固相萃取（spe），从而提供了具有优良收率的清洁产品。可以容易地分离出包含氧化的氧化膦和还原的酰肼的氟级分，并且可以通过适当的氧化还原反应以高收率再生起始试剂，以供再利用。
• Synthesis of a Bench-Stable Manganese(III) Chloride Compound: Coordination Chemistry and Alkene Dichlorination
  作者：Ananya Saju、Justin R. Griffiths、Samantha N. MacMillan、David C. Lacy

  DOI：10.1021/jacs.2c08509

  日期：2022.9.21

  by treating acetonitrile solvated MnCl3 (2) with Ph3PO and collecting the resulting blue precipitate. 1 is useful in coordination reactions by virtue of the labile Ph3PO ligands, and this is demonstrated through the synthesis of Tpm*}MnCl3 (3). In addition, methodologies in synthesis that rely on difficult or cumbersome to prepare solutions of reactive MnCl3 can be accomplished using 1 instead. This

  复合物 [MnCl3（OPPh3）2] （1） 是 MnCl3 的稳定且易于制备的来源。它是通过用 Ph3PO 处理乙腈溶剂化的 MnCl3 （2） 并收集所得蓝色沉淀来制备的。1 由于不稳定的 Ph3PO 配体在配位反应中很有用，这可以通过 Tpm*}MnCl3 的合成得到证明 （3）。此外，依赖于困难或繁琐来制备反应性 MnCl3 溶液的合成方法可以使用 1 来完成。这可以通过在各种溶剂中烯烃二氯化、开放空气和良好的底物范围来证明。光加速卤化和自由基敏感实验支持涉及从 1 逐步转移 Cl 原子的自由基机制。