(R_a)-4-hydroxy-2,6-diphenyldinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide | 1244725-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R_a)-4-hydroxy-2,6-diphenyldinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide
• 英文别名: (R)-(3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)phosphoric acid；(R)-3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthyl phosphoric acid；(R)-3,3’-bis(4-phenyl)-1,1’-binaphthylphosphate；(R)-4-hydroxy-2,6-diphenyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine-4-oxide；4-hydroxy-2,6-diphenyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide；(4R)-4-hydroxy-2,6-diphenyldinaphtho[2,1'-d:1,2'-f ]-[1,3,2]dioxaphosphepine-4-oxide；(R)-(3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthanele-2,2'-yl)phosphoric acid；(R)-3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthyl-2,2'-phosphate；(R)-3,3'-bis(phenyl)-1,1'-binaphthyl phosphate；(R)-3,3'-dipheny-1,1'-binaphthyl phosphate；(R)-2,6-bisphenyl-4-oxo-3,5-dioxa-4λ(5)-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-ol；3,3'-diphenyl-BINOL-phosphate；13-hydroxy-10,16-diphenyl-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene 13-oxide
• CAS: 1244725-08-3
• 化学式: C₃₂H₂₁O₄P
• 分子量: 500.49
• InChiKey: RLPAIZCRXBEKDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  755.1±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_a)-4-hydroxy-2,6-diphenyldinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 8.0h， 以91%的产率得到(R)-3,3'-二苯基-1,1'-联萘酚
  参考文献：
  名称：

  手性二元醇磷酸的无保护基路线

  摘要：

  从市售的溴化 BINOL 开始，已经实现了用于合成 3,3'-二取代和 6,6'-二取代手性 BINOL-磷酸的两步无保护基路线。该合成依赖于溴化 BINOL 磷酸的直接 Suzuki 偶联。与之前涉及保护和去保护的迂回策略相比，这种合成策略更有效，并且与涉及 BINOL 的铃木偶联的替代两步合成相比，该过程的产率更高。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100328
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 在 吡啶 、 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 水 、 sodium carbonate 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 (R_a)-4-hydroxy-2,6-diphenyldinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide
  参考文献：
  名称：

  将手性布朗斯台德酸超交联成多孔有机聚合物，以实现高效的多相不对称有机合成

  摘要：

  在这里，我们开发了一种构建策略，通过单锅 Friedel-Crafts 烷基化反应将轴向手性磷酸直接固定到高交联聚合物中。所得手性聚合物具有高孔隙率、优异的稳定性和可定制的催化中心，并在不对称转移氢化中显示出优异的活性、对映选择性和可回收性。

  DOI：

  10.1039/d1ta07449k
• 作为试剂：
  描述：

  亚硝基苯 、 (E)-3-styryl-1H-indole 在 (R_a)-4-hydroxy-2,6-diphenyldinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以35%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化的区域、非对映和对映选择性缩甲醛 [2 + 2 + 2] 3-乙烯基-1H-吲哚与亚硝基苯的环加成

  摘要：

  描述了一种手性布朗斯台德酸催化合成方法，该方法能够实现 3-乙烯基-1 H-吲哚与亚硝基苯的对映选择性形式 [2 + 2 + 2] 环加成。通过这种以前未知的亚硝基芳烃反应模式，成环方案提供了多种完全取代的 1,2-恶嗪烷作为单一区域异构体的途径。由于产物中产生了四个立体中心， N , O-杂环在大多数情况下也以单一非对映异构体的形式提供，产率高达 94%，对映体过量 (ee) 值高达 99%。通过一个例子的2 mmol规模的制备及其进一步的官能团转化证明了该催化方法的合成效用。其中包括将1,2-恶嗪烷选择性转化为其四氢呋喃或部分氢化的吡咯衍生物。基于两种底物与手性磷酸之间的氮亲和氢键相互作用的实验和计算研究提供了对观察到的产物选择性的深入了解。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c05041

文献信息

• Brønsted Acid-Catalyzed, Highly Enantioselective Addition of Enamides to In Situ<i>-</i>Generated<i>ortho</i>-Quinone Methides: A Domino Approach to Complex Acetamidotetrahydroxanthenes
  作者：Satyajit Saha、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.201406044

  日期：2015.2.2

  The highly enantioselective conjugate addition of enamides and enecarbamates to in situ‐generated ortho‐quinone methides, upon subsequent N,O‐acetalization, gives rise to acetamido‐substituted tetrahydroxanthenes with generally excellent enantio‐ and diastereoselectivities. A chiral BINOL‐based phosphoric acid catalyst controls the enantioselectivity of the carbon–carbon bond‐forming event. The products

  在随后的N，O-乙缩醛化反应中，将烯酰胺和烯氨基甲酸酯高度对映体选择性共轭加成到原位生成的邻苯二甲rise基甲烷中，生成对乙酰氨基取代的四氢氧杂蒽，它们通常具有出色的对映体和非对映体选择性。基于手性BINOL的磷酸催化剂控制碳-碳键形成事件的对映选择性。产物很容易转化为其他基于x吨的杂环。
• Facile and Efficient Enantioselective Strecker Reaction of Ketimines by Chiral Sodium Phosphate
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Yunfei Cai、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900210

  日期：2009.6.8

  Asymmetric catalysis: A facile enantioselective Strecker reaction of ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) was realized by employing chiral (S)‐BNPNa 3 e and PBAP as an additive (see image). A wide substrate scope and good‐to‐excellent enantioselectivities were achieved.

  不对称催化：一种简便的对映选择性的Strecker用氰化三甲基硅烷（TMSCN）酮亚胺的反应，通过采用手性（实现小号）-BNPNa图3e和PBAP作为添加剂（见图像）。获得了较宽的底物范围和出色的对映选择性。
• Process for production of amines
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20070142639A1

  公开（公告）日：2007-06-21

  A process for producing an amine which is characterized by reacting an imine with a nucleophilic compound (except a trialkylsilyl vinyl ether) in the presence of a phosphoric acid derivative represented by the formula (1): wherein A 1 represents a spacer; X 1 and X 2 represent each independently a divalent nonmetal atom or a divalent nonmetal atomic group; and Y 1 is oxygen or sulfur. The invention provides a process by which amines (particularly optically active amines) useful as intermediates of medicines, agricultural chemicals, or the like can be produced without special post-treatment in high yield at high optical purity; and phosphoric acid derivatives (particularly optically active phosphoric acid derivatives) useful in the production of the amines.

  一种生产胺的方法，其特征在于在式（1）所代表的磷酸衍生物存在下，将亚胺与一种亲核化合物（三烷基硅基乙烯醚除外）反应： 其中A1代表一个间隔物；X1和X2分别独立表示二价非金属原子或二价非金属原子团；Y1为氧或硫。该发明提供了一种方法，通过该方法，可以在高光学纯度下高产率地生产用作药品、农药等中间体的胺（特别是光学活性胺），而无需进行特殊的后处理；以及用于生产这些胺的磷酸衍生物（特别是光学活性磷酸衍生物）。
• Insight into the Mechanism of the Acylation of Alcohols with Acid Anhydrides Catalyzed by Phosphoric Acid Derivatives
  作者：Hiroyuki Hayashi、Shotaro Yasukochi、Tatsuhiro Sakamoto、Manabu Hatano、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00102

  日期：2021.4.2

  acylation of alcohols with acid anhydrides is described. The corresponding in situ-generated diacylated mixed anhydrides, unlike traditionally proposed monoacylated mixed anhydrides, are proposed as the active species. In particular, the diacylated mixed anhydrides act as efficient catalytic acyl transfer reagents rather than as Brønsted acid catalysts simply activating acid anhydrides. Remarkably,

  洞察安全，简单且廉价的磷酸（H 3 PO 4描述了醇用酸酐的）催化的酰化。与传统上提出的单酰化混合酸酐不同，提出了相应的原位生成的二酰化混合酸酐作为活性物质。特别地，二酰基化的混合酸酐充当有效的催化酰基转移试剂，而不是充当简单活化酸酐的布朗斯台德酸催化剂。值得注意的是，实现了高效磷酸（1-3 mol％）催化的醇与酸酐的酰化作用，并证明了23 g规模的酯的合成。另外，磷酸催化剂对于从羧酸，醇和酸酐的合成有用的酯化是有效的。此外，关于手性1的最新发展，1'-联-2-萘酚（BINOL）衍生的磷酸二酯催化剂通过酰化作用对醇的不对称动力学拆分，研究了一些磷酸二酯。结果，31 P NMR研究和动力学研究不仅大力支持了其他研究人员先前提出的酸碱协同机理，而且也大力支持了我们目前提出的混合酸酐机理。
• N-Boc-aminals as easily accessible precursors for less accessible N-Boc-imines: facile synthesis of optically active propargylamine derivatives using Mannich-type reactions
  作者：Taiga Yurino、Yusuke Aota、Daisuke Asakawa、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.076

  日期：2016.6

  We developed a facile and practical synthesis of N-Boc-aminals, which can be used as precursors for less accessible N-Boc-imines. Aminals were obtained via simple dehydration condensation reactions of t-butyl carbamate (BocNH2) and various aldehydes in acetic anhydride, followed by filtration and washing with hexane. The obtained N-Boc-alkynylaminals could be successfully applied in enantioselective

  我们开发了一种简便实用的N -Boc-氨基缩醛合成方法，可以将其用作不太容易获得的N -Boc-亚胺的前体。通过简单的脱水缩合反应，得到缩醛胺吨丁基氨基甲酸酯（BocNH 2）和在乙酸酐各种醛，随后过滤并用己烷洗涤。所获得的N -Boc-炔基laminals可以成功地用于手性磷酸催化的对映选择性曼尼希型反应，从而提供光学活性的炔丙基胺衍生物。