N-(1-(3-bromophenyl)ethyl)aniline | 881846-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(1-(3-bromophenyl)ethyl)aniline
• 英文别名: N-[1-(3-bromophenyl)ethyl]aniline
• CAS: 881846-76-0；898282-42-3
• 化学式: C₁₄H₁₄BrN
• 分子量: 276.176
• InChiKey: HNJODLQYNPKWRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3'-溴苯乙酮 在 chiral spiro iridium/phosphine-oxazoline cationic complex 4 A molecular sieve 、 氢气 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-(1-(3-bromophenyl)ethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  定义明确的手性螺铱/膦-恶唑啉阳离子配合物，用于在环境压力下对亚胺进行高度对映选择性氢化

  摘要：

  从光学纯的 7-diphenylphosphino-7'-trifluoromethanesulfonyloxyl-1,1'-spirobindane 开始，分四步合成了具有刚性和庞大螺二茚烷支架的新型手性膦-恶唑啉配体（7，SIPHOX），总含量为 40-64%屈服。铱配合物 7，Crabtree 催化剂的手性类似物，是通过配体 7 和 [Ir(COD)Cl](2) 在 tetrakis-3,5-bis(trifluoromethyl)phenylborate 钠存在下的配位生成的。通过NMR、ESI-MS和X-射线衍射分析表征配合物。Ir-SIPHOX 配合物可以在环境压力下催化无环 N-芳基酮亚胺的氢化，具有出色的对映选择性（高达 97% ee）和完全转化。该结果代表了最高的对映选择性和在环境压力下由 Crabtree 催化剂的手性类似物催化的亚胺氢化的第一个例子。对催化剂稳定性的研究表明，Ir-SIPHOX

  DOI：

  10.1021/ja063444p

文献信息

• Synthesis of Group 4 Metal Complexes Stabilized by an Amine-Bridged Bis(phenolato) Ligand and Their Catalytic Behavior in Intermolecular Hydroamination Reactions
  作者：Qiu Sun、Yaorong Wang、Dan Yuan、Yingming Yao、Qi Shen

  DOI：10.1021/om401158a

  日期：2014.2.24

  bis(phenolato) ligand, have been synthesized and characterized. Although 1 and 2 were inactive in catalyzing intermolecular hydroamination reactions, cationic complexes generated in situ from treatment of 1 and 2 with borate [Ph3C][B(C6F5)4], respectively, were found to be highly active. In general, excellent yields (up to >99%) and 100% regioselectivity for a broad range of terminal alkynes and anilines

  锆和钛配合物1和2，带有胺桥连双（苯酚）配体，已经合成和表征。虽然1和2无活性在催化分子间加氢胺化反应，从治疗的原位产生的阳离子络合物1和2与硼酸[PH 3 C] [B（C 6 ˚F 5）4]分别被认为是高度活性的。一般情况下，优异的产率（高达> 99％）和为广泛末端炔烃和苯胺的100％的区域选择性分别为1个小时的反应时间内观察到。反应中度空间相互作用也导致了良好的收益率和适度的区域选择性的内部炔烃。动力学研究还进行，其提供了一些见解加氢胺化反应的机制。
• Zirconium complexes stabilized by amine-bridged bis(phenolato) ligands as precatalysts for intermolecular hydroamination reactions
  作者：Qiu Sun、Yaorong Wang、Dan Yuan、Yingming Yao、Qi Shen

  DOI：10.1039/c5dt02643a

  日期：——

  Pentacoordinate zirconium complexes 5 and 7 stabilized by amine-bridged bis(phenolato) ligands are more active than hexacoordinate complexes 1–4 in catalyzing intermolecular hydroamination reactions.

  由胺桥联的双(酚ato)配体稳定的五配位锆配合物 5 和 7 比六配位的配合物 1–4 在催化分子间氢氨化反应时更为活跃。

• A Highly Enantioselective Lewis Basic Organocatalyst for Reduction of <i>N</i>-Aryl Imines with Unprecedented Substrate Spectrum
  作者：Zhouyu Wang、Xiaoxia Ye、Siyu Wei、Pengcheng Wu、Anjiang Zhang、Jian Sun

  DOI：10.1021/ol060112g

  日期：2006.3.2

  L-Pipecolinic acid derived formamides have been developed as highly efficient and enantioselective Lewis basic organocatalysts for the reduction of N-aryl imines with trichlorosilane. Catalyst 4b afforded high isolated yields (up to 98%) and enantioselectivities (up to 96%) under mild conditions with an unprecedented substrate spectrum.

  已经开发出L-哌啉酸衍生的甲酰胺作为高效和对映选择性的路易斯碱性有机催化剂，用于用三氯硅烷还原N-芳基亚胺。催化剂4b在温和条件下以空前的底物光谱提供了高分离产率（高达98％）和对映选择性（高达96％）。
• BAr^F₃-Catalyzed Imine Hydroboration with Pinacolborane Not Requiring the Assistance of an Additional Lewis Base
  作者：Qin Yin、Yashar Soltani、Rebecca L. Melen、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00381

  日期：2017.7.10

  The rarely used boron Lewis acid tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borane (BArF3) is found to be an excellent catalyst for metal-free hydroboration of imines. In the presence of 1.0 mol % of BArF3, several ketimines and aldimines undergo hydroboration with pinacolborane (HBpin) at room temperature without the aid of an external Lewis base. BArF3 is more reactive than other Lewis acidic boranes, including

  发现很少使用的硼路易斯酸三[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼烷（BAr F 3）是无金属亚胺加氢硼化的极佳催化剂。在1.0mol％的BAr F 3的存在下，几种酮亚胺和醛亚胺在室温下与频哪醇硼烷（HBpin）进行硼氢化反应，而无需外部路易斯碱的帮助。BAr F 3比其他路易斯酸性硼烷，包括经常使用的三（五氟苯基）硼烷（B（C 6 F 5）3），具有更高的反应性。B（C 6 F 5）3中六个氟原子邻位赋予硼中心的空间位阻占这个。机械控制实验表明常规的路易斯酸催化涉及亚胺活化和从HBpin转移氢化物。
• Hydrogenation and Transfer Hydrogenation Promoted by Tethered Ru−S Complexes: From Cooperative Dihydrogen Activation to Hydride Abstraction/Proton Release from Dihydrogen Surrogates
  作者：Alice Lefranc、Zheng-Wang Qu、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201600386

  日期：2016.7.11

  well as with a representative Hantzsch ester dihydrogen surrogate, are reported. Both processes are catalyzed by tethered Ru−S complexes but differ in the activation mode of the dihydrogen source: cooperative activation of the H−H bond at the Ru−S bond leads to the corresponding Ru−H complex and protonation of the sulfur atom, whereas the same cationic Ru−S catalyst abstracts a hydride from a donor‐substituted

  据报道，亚胺用环己-1,4-二烯以及具有代表性的汉茨酯二氢替代物进行加氢和转移加氢。这两个过程都是通过束缚的Ru-S络合物催化的，但是在二氢源的活化方式上有所不同：在Ru-S键上H-H键的协同活化会导致相应的Ru-H络合物和硫原子的质子化，而相同的阳离子Ru-S催化剂从供体取代的环己-1,4-二烯中提取氢化物，形成中性Ru-H络合物和低能Wheland中间体。然后，在亚胺底物上进行一系列的质子和氢化物转移，生成胺。对反应路径进行了计算分析，建立的机理图与实验结果吻合。