环十五烷,[氯[(4-甲基苯基)亚硫酰基]亚甲基]- | 172467-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 环十五烷,[氯[(4-甲基苯基)亚硫酰基]亚甲基]-
• 英文名称: [chloro-(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclopentadecane
• 英文别名: [Chloro-(4-methylphenyl)sulfinylmethylidene]cyclopentadecane
• CAS: 172467-97-9
• 化学式: C₂₃H₃₅ClOS
• 分子量: 395.049
• InChiKey: MTSORSYIBYZBAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  557.6±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环十五烷,[氯[(4-甲基苯基)亚硫酰基]亚甲基]- 在 四溴化碳 、 potassium tert-butylate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 2-Bromo-1-butyl-2-(toluene-4-sulfinyl)-spiro[2.14]heptadecane-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  A novel route to fully substituted cyanoallenes from three components, ketones, chloromethyl p-tolyl sulfoxide, and nitriles, via α-bromocyclopropyl p-tolyl sulfoxides

  摘要：

  Treatment of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides. which were derived front ketones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide in high yields, with lithium alpha-carbanion of nitriles gave the adducts in quantitative yields. The adducts were converted to alpha-bromocyclopropyl p-tolyl sulfoxides in two steps in good yields. Finally, the sulfoxides were treated with excess lithium carbanion of isobutyronitrile to afford fully Substituted cyanoallenes in high to quantitative yields via sulfoxide-lithium exchange reaction. This procedure offers a novel synthetic method for fully substituted cyanoallenes with coupling of three components (ketones, chloromethyl p-tolyl sulfoxide, and nitriles) in good overall yields. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.161
• 作为产物：
  描述：

  chloromethyl p-tolyl sulfoxide 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.83h， 生成 环十五烷,[氯[(4-甲基苯基)亚硫酰基]亚甲基]-
  参考文献：
  名称：

  亚烷基镁类胡萝卜素：用格氏试剂从1-卤亚砜亚砜生成，并对其性质，机理和某些合成用途进行研究

  摘要：

  通过亚砜与格利雅试剂的配体交换反应，由酮和芳基卤代甲基亚砜衍生的1-卤代亚砜生成亚烷基镁的类胡萝卜素。发现生成的亚烷基镁类胡萝卜素在-78°C稳定超过30分钟。类胡萝卜素与醛反应生成加合物，产率中等。然而，发现它们与通常的亲电试剂没有反应。产生的亚烷基镁类胡萝卜素在α-卤代烯基格氏试剂与亚烷基卡宾-卤化镁络合物之间平衡存在。观察到亚烷基类胡萝卜素的卤素交换和几何异构化。1-氯丙烯基亚砜与过量的芳基格氏试剂反应，得到具有芳基的烯基格氏试剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00243-9

文献信息

• The first example of 2,2-dilithiocyanocyclopropanes: generation from 2-bromo-2-sulfinylcyanocyclopropanes with tert-butyllithium, property, and a synthesis of fully substituted cyanocyclopropanes
  作者：Iori Fukushima、Youhei Gouda、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.148

  日期：2007.3

  through concomitant sulfoxide–lithium and bromine–lithium exchange reactions. The gem-dianions were found to be stable at −78 °C for at least 30 min. Reaction of the gem-dianions with electrophiles gave fully substituted cyanocyclopropanes in moderate yields.

  通过-亚砜-锂和溴-锂的交换反应，在-78°C下，2-溴-2-（对甲苯磺酰基）氰基环丙烷与叔丁基锂在甲苯中很容易生成2，2-二硫代氰基环丙烷。所述宝石-dianions被发现在-78℃是稳定至少30分钟。宝石-阴离子与亲电试剂的反应以中等收率得到了完全取代的氰基环丙烷。
• Synthesis of conjugated enynes from ketones and aldehydes by 1,2-CC insertion and 1,2-CH insertion of carbenoids as the key reactions
  作者：Naoyuki Ishida、Hideki Saitoh、Simpei Sugiyama、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.079

  日期：2011.4

  On the other hand, the addition reactions of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides derived from aldehydes with lithium acetylides directly gave conjugated enynes bearing a p-tolyl sulfinyl group at the 1-position through the 1,2-carbon–hydrogen insertion (1,2-CH insertion) reaction of the generated lithium carbenoid intermediates. These procedures provide a good way for the synthesis of multi-substituted

  1-氯乙烯基的加成反应p -甲苯基亚砜，这是从酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜，与锂乙炔化物在中等至良好的产率，得到的加合物。用格氏试剂对加合物进行处理，通过生成的镁类马鞭草中间体的1,2-碳-碳插入（1,2-CC插入）反应，以高至高收率形成了共轭烯炔。另一方面，由醛衍生的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与乙炔化锂的加成反应直接得到带有p的共轭烯炔。通过生成的锂类橡胶中间体的1,2-碳-氢插入（1,2-CH插入）反应在1-位上生成-甲苯基亚磺酰基。这些程序为从酮和醛合成多取代的共轭烯炔提供了一个好方法。
• Reaction of Magnesium Alkylidene Carbenoids with Lithium .ALPHA.-Sulfonyl Carbanions: A Novel Synthesis of Tri- and Tetra-substituted Allenes from 1-Chlorovinyl p-Tolyl Sulfoxides and Sulfones
  作者：Tsuyoshi Satoh、Tatsuya Sakamoto、Masanori Watanabe、Koji Takano

  DOI：10.1248/cpb.51.966

  日期：——

  below -78 degrees C gave magnesium alkylidene carbenoids in about 90% yields. The reaction of the generated carbenoids with lithium alpha-sulfonyl carbanions was found to afford tri- and tetra-substituted allenes. Both cyclic ketones and acyclic ketones were useful in this procedure. However, the 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides derived from aldehydes gave only rearranged products, acetylenes, under the

  在-78℃以下用乙基氯化镁或异丙基氯化镁处理由酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，以约90％的收率得到亚烷基镁类胡萝卜素。发现生成的类胡萝卜素与α-磺酰基锂碳负离子的反应得到三和四取代的烯丙基。环状酮和非环状酮都可用于该程序。然而，在反应条件下，衍生自醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜仅产生重排的产物乙炔。用1-萘基苯基砜的α-碳环锂处理衍生自旋光性1-氯乙烯基对甲苯基亚砜的亚烷基碳酸镁。然而，发现所获得的异戊烯是外消旋的。
• A new synthesis, including asymmetric synthesis, of spiro[4.n]alkenones from three components: cyclic ketones, chloromethyl p-tolyl sulfoxide, and acetonitrile; and a formal total synthesis of racemic acorone
  作者：Tsuyoshi Satoh、Tadashi Kawashima、Satoru Takahashi、Ken Sakai

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.099

  日期：2003.11

  synthesized from several kinds of cyclic ketones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide in good yields. Treatment of the 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides with cyanomethyllithium at −78°C to room temperature gave spirocyclic enaminonitriles in high yields. Acidic treatment of the enaminonitriles afforded spiro[4.n]alkenones in good yields. By using an unsymmetrical cyclic ketone, α-tetralone, and optically active

  由几种环酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成了1-氯代戊酰基对甲苯基亚砜，收率很高。在-78°C到室温下，用氰基甲基锂处理1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，可以高收率得到螺环烯腈。烯丙腈的酸性处理可得到螺[4]。n ]烯酮，收率高。通过使用不对称的环状酮，α-四氢萘酮和光学活性的氯甲基p-甲苯基亚砜，此方法可提供对映体纯的螺[4.5]癸烯酮，收率高，并且从亚砜手性中心具有出色的不对称诱导性。通过使用该方法，实现了外消旋的螺环倍半萜烯，阿科隆的正式全合成。
• A synthesis of bicyclo[n.1.0]alkanes having tert-butyl carboxylate or acetamide moiety via the intramolecular 1,3-CH insertion of magnesium carbenoids
  作者：Shingo Ogata、Hideki Saitoh、Daisuke Wakasugi、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.024

  日期：2008.6

  enolate of carboxylic acid tert-butyl esters or N,N-dimethylacetamide gave adducts in high yields. The adducts were treated with ether solution of isopropylmagnesium chloride in dry toluene to give bicyclo[n.1.0]alkane derivatives having tert-butyl carboxylate or acetamide moiety on the bridgehead carbon in high to quantitative yields via magnesium carbenoid 1,3-CH insertion reaction. The 1,3-CH insertion

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，来自各种环酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯或Ñ，ñ二甲基乙酰胺，得到高收率的加合物。该加合物在干燥的甲苯与异丙基氯化镁的乙醚溶液处理，得到双环[ Ñ .1.0]具有烷衍生物叔通过羧甲基1,3-CH插入反应，桥头碳上的羧酸丁酯或乙酰胺部分以高产率或定量产率产生。1,3-CH插入反应被证明具有区域选择性和立体特异性。讨论了反应机理以及选择性和特异性的起源。