dibenzyl allylmalonate | 173541-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl allylmalonate
• 英文别名: dibenzyl 2-allylmalonate；Dibenzyl 2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 173541-54-3
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄
• 分子量: 324.376
• InChiKey: COFYMIPYPDIBCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.140±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl allylmalonate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 magnesium ethylate 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 Acetic acid 5-oxo-4-phenylselanyl-4-tetradecanoyl-tetrahydro-furan-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (RS)- and (R)-3-Alkanoyl-5-hydroxymethyltetronic Acid Homologues, HIV-1 Protease Inhibitory Natural Products

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-98-8311
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸 、 苯甲醇 在 硫酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到dibenzyl allylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Spherosilicates with peripheral malonic acid and vinyl end groups

  摘要：

  合成了两种新型的球硅酸盐，它们由一个八面体的Si8O12核心组成，分别为[Si8O12]-(OSiMe2CH2CH2CH2CH(COOH)2)8和[Si8O12]-(OSiMe2CH2CH2CH2CH(COOSi(CHCH2)3)2)8。这些新结构具有高密度的外围功能基团，第二种结构还具有在温和条件下易于断裂的硅酯键。这些功能使得这些结构能够进一步改性，并具有许多潜在的应用。我们通过交联乙烯基终端的球硅酸盐，形成了具有窄尺寸分布的纳米球，并利用其亲水的内部在甲苯溶液中包容Pd盐，从而展示了一种应用。

  DOI：

  10.1039/c3cc40533h

文献信息

• Enantioselective Isothiourea-Catalysed Michael–Michael–Lactonisation­ Cascade Reaction for the Synthesis of δ-Lactones and 1,2,3,4-Substituted Cyclopentanes
  作者：Andrew Smith、Emily Robinson、Aileen Frost、Pilar Elías-Rodríguez

  DOI：10.1055/s-0036-1588636

  日期：——

  β-unsaturated acid chlorides. Subsequent reaction with enone-malonates gave access to δ-lactones in 20–64% yield, 72.5:27.5 to 95:5 er and 81:19 to >95:5 dr. Additionally, application of a ring-opening protocol yielded 1,2,3,4-substituted cyclopentanes in 28–77% yield, 76:24 to 98:2 er and 86:14 to >95:5 dr. Interestingly, the highest er was observed at high reaction temperatures, with 70 °C proving optimal

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 该手稿描述了在Michael–Michael–内酯化级联过程中，α，β-不饱和酰基铵中间体的应用，以提供δ-内酯。将异硫脲催化剂HyperBTM添加到α，β-不饱和酰氯中可实现α，β-不饱和酰基铵中间体的产生。随后与烯酮丙二酸酯反应可得到δ-内酯，收率20-64％，72.5：27.5至95：5 er和81:19至> 95：5 dr。此外，开环方案的应用产生了1,2,3,4-取代的环戊烷，产率为28-77％，76：24至98：2 er和86:14至> 95：5 dr。有趣的是，在较高的反应温度下观察到最高的er，事实证明最佳​​温度为70°C。通过进行Eyring分析研究了这种效果， 该手稿描述了在Michael–Michael–内酯化级联过程中，α，β-不饱和酰基铵中间体的应用，以提供δ-内酯。将异硫脲催化剂HyperBTM添加到α，β-不
• Highly enantioselective catalytic Michael reaction of α-substituted malonates using La-linked-BINOL complex in the presence of HFIP (1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol)
  作者：Ryo Takita、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00882-1

  日期：2002.5

  conditions, the catalytic asymmetric Michael reaction of a variety of α-substituted malonates proceeded successfully in high yield (up to 93%) and excellent enantiomeric excess (up to 99% ee). The addition of HFIP was also effective for the reaction of nonsubstituted malonates. In this case, 5 mol% of the La-linked-BINOL complex was sufficient for completion of the reaction in approximately 24 h. Moreover

  使用La-键合的BINOL配合物开发了具有广泛通用性的α-取代的丙二酸酯的催化不对称迈克尔反应。为了提高未反应的α-取代的丙二酸酯的反应性，我们研究了浓度和添加剂的影响。1.0 M是最佳浓度，HFIP（1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇）有效地促进了反应。在最佳条件下，各种α-取代的丙二酸酯的催化不对称迈克尔反应成功进行，收率高（高达93％）和出色的对映体过量（ee高达99％）。HFIP的添加对于未取代的丙二酸酯的反应也是有效的。在这种情况下，大约24小时内5摩尔％的La-连接的BINOL配合物足以完成反应。而且，
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2 + 2] Cyclization of 1,6-Enynes with Aliphatic and Aromatic Alkenes
  作者：Hiroki Ueda、Koji Masutomi、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01149

  日期：2017.6.2

  been established that a cationic rhodium(I)/(R)-MeO-BIPHEP complex catalyzes the asymmetric [2 + 2 + 2] cyclization of 1,6-enynes with aliphatic and aromatic alkenes to produce chiral cyclic dienes through β-hydride elimination from rhodacycle intermediates. Thus, obtained chiral cyclic dienes could be converted to chiral spirocompounds without racemization.

  现已确定，阳离子铑（I）/（R）-MeO-BIPHEP配合物可催化1，6-烯炔与脂肪族和芳香族烯烃的不对称[2 + 2 + 2]环化反应，从而通过β-生成手性环状二烯从rhodocycle中间体消除氢化物。因此，获得的手性环状二烯可以在不消旋的情况下转化为手性螺化合物。
• Spherosilicates with peripheral malonic acid and vinyl end groups
  作者：Zhongliang Shen、Jongsik Kim、Jingmei Shen、Christopher M. Downing、Sungsik Lee、Harold H. Kung、Mayfair C. Kung

  DOI：10.1039/c3cc40533h

  日期：——

  Two novel spherosilicates comprised of an octahedral Si8O12 core, [Si8O12]-(OSiMe2CH2CH2CH2CH(COOH)2)8 and [Si8O12]-(OSiMe2CH2CH2CH2CH(COOSi(CHCH2)3)2)8, were synthesized from [Si8O12]-(OSiMe2H)8. These new structures have high densities of peripheral functional groups, and the second structure also possesses silyl ester bonds that are easily cleavable under mild conditions. These functionalities enable these structures to be modified further and to have many potential applications. We demonstrated one by cross-linking the vinyl-terminated spherosilicate to form nanospheres with a narrow size distribution and utilizing the hydrophilic interior to accommodate a Pd salt in a toluene solution.

  合成了两种新型的球硅酸盐，它们由一个八面体的Si8O12核心组成，分别为[Si8O12]-(OSiMe2CH2CH2CH2CH(COOH)2)8和[Si8O12]-(OSiMe2CH2CH2CH2CH(COOSi(CHCH2)3)2)8。这些新结构具有高密度的外围功能基团，第二种结构还具有在温和条件下易于断裂的硅酯键。这些功能使得这些结构能够进一步改性，并具有许多潜在的应用。我们通过交联乙烯基终端的球硅酸盐，形成了具有窄尺寸分布的纳米球，并利用其亲水的内部在甲苯溶液中包容Pd盐，从而展示了一种应用。
• A Useful Oxidation Procedure for the Preparation of 3-Alkanoyltetronic Acids
  作者：Asmita Mittra、Masayuki Yamashita、Ikuo Kawasaki、Hiromichi Murai、Tomomichi Yoshioka、Shunsaku Ohta

  DOI：10.1055/s-1997-960

  日期：1997.8

  An easy and convenient synthesis of 3-alkanoyl-5-hydroxymethyltetronic acids, the salts of which have inhibitory activity against HIV-1 protease, is described and a new direct route to 1,3-dicarbonylester from cyclic β-ketoester is developed.

  描述了一种简单方便的合成3-烷酰基-5-羟甲基四氢呋喃酸的方法，其盐类对HIV-1蛋白酶具有抑制活性，并开发了一条从环状β-酮酯直接合成1,3-二酮酯的新路线。