{1-[chloro(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclohexyl}acetic acid tert-butyl ester | 913366-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {1-[chloro(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclohexyl}acetic acid tert-butyl ester
• 英文别名: Tert-butyl 2-[1-[chloro-(4-methylphenyl)sulfinylmethyl]cyclohexyl]acetate；tert-butyl 2-[1-[chloro-(4-methylphenyl)sulfinylmethyl]cyclohexyl]acetate
• CAS: 913366-44-6
• 化学式: C₂₀H₂₉ClO₃S
• 分子量: 384.967
• InChiKey: DVCSELMWVOJMCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {1-[chloro(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclohexyl}acetic acid tert-butyl ester 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到bicyclo[4.1.0]hept-1-ylacetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  经由酮酮类化合物1,3-CH的插入，从环状酮中广泛合成包括不对称合成双环[ n .1.0]烷烃，这是关键反应

  摘要：

  用乙酸叔丁酯的烯醇锂或其同系物分三步高产率地处理由各种环酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，以定量收率得到加合物。该加合物用在乙醚中的异丙基氯化镁的无水甲苯处理作为反应溶剂，得到双环[ Ñ .1.0]在经由镁高至定量的产率的烷烃类卡宾1,3- CH插入。当此方法进行从非对称的环酮起始和（- [R ）氯甲基p -甲苯基砜，二环的不对称合成[ Ñ .1.0]烷烃被实现。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.07.140
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 [chloro-(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclohexane 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以97%的产率得到{1-[chloro(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclohexyl}acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过分子内1,3-CH插入类胡萝卜素镁合成具有羧酸叔丁酯或乙酰胺部分的双环[ n .1.0]烷烃

  摘要：

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，来自各种环酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯或Ñ，ñ二甲基乙酰胺，得到高收率的加合物。该加合物在干燥的甲苯与异丙基氯化镁的乙醚溶液处理，得到双环[ Ñ .1.0]具有烷衍生物叔通过羧甲基1,3-CH插入反应，桥头碳上的羧酸丁酯或乙酰胺部分以高产率或定量产率产生。1,3-CH插入反应被证明具有区域选择性和立体特异性。讨论了反应机理以及选择性和特异性的起源。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.024

文献信息

• A versatile synthesis, including asymmetric synthesis, of bicyclo[n.1.0]alkanes from cyclic ketones via the magnesium carbenoid 1,3-CH insertion as a key reaction
  作者：Tsuyoshi Satoh、Shingo Ogata、Daisuke Wakasugi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.140

  日期：2006.10

  1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were synthesized from various cyclic ketones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide in three steps, in high yields, with lithium enolate of tert-butyl acetate or its homologues gave the adducts in quantitative yields. The adducts were treated with isopropylmagnesium chloride in ether in dry toluene as the reaction solvent to afford bicyclo[n.1.0]alkanes in high to quantitative

  用乙酸叔丁酯的烯醇锂或其同系物分三步高产率地处理由各种环酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，以定量收率得到加合物。该加合物用在乙醚中的异丙基氯化镁的无水甲苯处理作为反应溶剂，得到双环[ Ñ .1.0]在经由镁高至定量的产率的烷烃类卡宾1,3- CH插入。当此方法进行从非对称的环酮起始和（- [R ）氯甲基p -甲苯基砜，二环的不对称合成[ Ñ .1.0]烷烃被实现。
• A synthesis of bicyclo[n.1.0]alkanes having tert-butyl carboxylate or acetamide moiety via the intramolecular 1,3-CH insertion of magnesium carbenoids
  作者：Shingo Ogata、Hideki Saitoh、Daisuke Wakasugi、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.024

  日期：2008.6

  enolate of carboxylic acid tert-butyl esters or N,N-dimethylacetamide gave adducts in high yields. The adducts were treated with ether solution of isopropylmagnesium chloride in dry toluene to give bicyclo[n.1.0]alkane derivatives having tert-butyl carboxylate or acetamide moiety on the bridgehead carbon in high to quantitative yields via magnesium carbenoid 1,3-CH insertion reaction. The 1,3-CH insertion

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，来自各种环酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯或Ñ，ñ二甲基乙酰胺，得到高收率的加合物。该加合物在干燥的甲苯与异丙基氯化镁的乙醚溶液处理，得到双环[ Ñ .1.0]具有烷衍生物叔通过羧甲基1,3-CH插入反应，桥头碳上的羧酸丁酯或乙酰胺部分以高产率或定量产率产生。1,3-CH插入反应被证明具有区域选择性和立体特异性。讨论了反应机理以及选择性和特异性的起源。
• Efficient Synthesis of Cyclopropanecarboxylic Acid Esters Starting from the Conjugate Addition of Lithium Ester Enolates to 1-Chlorovinyl p-Tolyl ­Sulfoxides
  作者：Tsuyoshi Satoh、Tsutomu Kimura、Yoshiaki Hattori、Hitoshi Momochi、Nobuhito Nakaya

  DOI：10.1055/s-0032-1318168

  日期：——

  cyclopropanecarboxylates was achieved in three steps using 1-chlorovinyl p -tolyl sulfoxides as key materials. The conjugate addition of lithium ester enolates to the sulfoxides gave tert -butyl 4-chloro-4-( p -tolylsulfinyl)butanoates in high yield. The p -tolylsulfinyl group in the resultant adducts was then removed by the sulfoxide–magnesium exchange reaction with i -PrMgCl at –60 °C. Cyclization of the desulfinylated

  使用 1-氯乙烯基对甲苯基亚砜作为关键材料，分三步实现了叔丁基环丙烷羧酸酯的有效合成。锂酯烯醇化物与亚砜的共轭加成以高产率得到4-氯-4-(对-甲苯基亚磺酰基)丁酸叔丁酯。然后在 –60 °C 下通过与 i-PrMgCl 的亚砜-镁交换反应去除所得加合物中的对甲苯基亚磺酰基。脱亚磺酰化产物 4-氯丁酸叔丁酯的环化在 NaHMDS 存在下在 THF-DMPU 混合物中发生，以良好的收率得到环丙烷羧酸叔丁酯。使用具有高对映体过量的旋光 (E)- 和 (Z)-亚砜成功地实现了环丙烷羧酸叔丁基酯的两种对映体的不对称合成。