ethyl 2-((4-vinylphenyl)amino)acetate | 263772-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((4-vinylphenyl)amino)acetate
• 英文别名: ethyl [(4-ethenylphenyl)amino]acetate；ethyl (4-vinylphenyl)glycinate；Ethyl 2-(4-ethenylanilino)acetate；ethyl 2-(4-ethenylanilino)acetate
• CAS: 263772-27-6
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: RXBGXWKJSNXZMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯甲酰吡啶 、 ethyl 2-((4-vinylphenyl)amino)acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 C₄₉H₇₆N₄O₄ 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过路易斯酸/光氧化还原协同催化，可见光驱动的酮和甘氨酸盐的不对称羟醛反应

  摘要：

  可见光驱动的甘氨酸盐直接不对称α-C(sp 3 )–H键功能化为合成多种光学富集的α-氨基酸衍生物提供了直接有效的途径。然而，甘氨酸自由基种类和酮之间的不对称偶联面临着重大挑战，包括竞争途径、可变中间体以及拥挤的立体中心。在此，我们公开了通过非手性铱光氧化还原催化剂和手性镧系元素路易斯酸催化剂的协同催化，从甘氨酸和杂芳基酮不对称光催化合成多种β-二芳基-β-羟基-α-氨基乙酸衍生物的第一个例子。对映选择性自由基加成途径得到光谱实验、对照实验和 DFT 计算的支持。

  DOI：

  10.1039/d4sc04900d
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 4-乙烯苯胺 在 octa-2,3,9,10,16,17,23,24-n-butoxyphthalocyaninatoruthenium(II) carbonyl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 以90%的产率得到ethyl 2-((4-vinylphenyl)amino)acetate
  参考文献：
  名称：

  具有供体取代基的钌酞菁配合物催化卡宾选择性转移至胺和烯烃

  摘要：

  富电子钌酞菁配合物是首次从重氮乙酸乙酯（EDA）到芳香族和脂肪族烯烃以及各种芳香族，杂环和脂肪族胺的卡宾转移反应中进行评估的。结果表明，八丁氧基酞菁钌羰基络合物[（BuO）8Pc] Ru（CO）是最有效的催化剂，在低催化剂负载和几乎等摩尔的底物条件下，可以将高电子含量和电子贫乏的芳族烯烃转化为环丙烷衍生物，并具有高收率（通常为80–100％）和高TON（最高为1000）。 / EDA比。该催化剂在卡宾插入胺N–H键中显示出罕见的效率。使用0.05摩尔％的催化剂负载量，高胺浓度（1M）和1.1当量。在EDA的作用下，许多结构不同的胺被选择性地转化为单取代的甘氨酸衍生物，其定量收率和周转数均达到2000。高选择性，大底物范围，低催化剂载量和实际反应条件[[BuO）8 Pc ] Ru（CO）是卡宾插入胺中最有效的催化剂。

  DOI：

  10.1039/d0dt04090h

文献信息

• Selective carbene transfer to amines and olefins catalyzed by ruthenium phthalocyanine complexes with donor substituents
  作者：Lucie P. Cailler、Andrey P. Kroitor、Alexander G. Martynov、Yulia G. Gorbunova、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1039/d0dt04090h

  日期：——

  Electron-rich ruthenium phthalocyanine complexes were evaluated in carbene transfer reactions from ethyl diazoacetate (EDA) to aromatic and aliphatic olefins as well as to a wide range of aromatic, heterocyclic and aliphatic amines for the first time. It was revealed that the ruthenium octabutoxyphthalocyanine carbonyl complex [(BuO)8Pc]Ru(CO) is the most efficient catalyst converting electron-rich

  富电子钌酞菁配合物是首次从重氮乙酸乙酯（EDA）到芳香族和脂肪族烯烃以及各种芳香族，杂环和脂肪族胺的卡宾转移反应中进行评估的。结果表明，八丁氧基酞菁钌羰基络合物[（BuO）8Pc] Ru（CO）是最有效的催化剂，在低催化剂负载和几乎等摩尔的底物条件下，可以将高电子含量和电子贫乏的芳族烯烃转化为环丙烷衍生物，并具有高收率（通常为80–100％）和高TON（最高为1000）。 / EDA比。该催化剂在卡宾插入胺N–H键中显示出罕见的效率。使用0.05摩尔％的催化剂负载量，高胺浓度（1M）和1.1当量。在EDA的作用下，许多结构不同的胺被选择性地转化为单取代的甘氨酸衍生物，其定量收率和周转数均达到2000。高选择性，大底物范围，低催化剂载量和实际反应条件[[BuO）8 Pc ] Ru（CO）是卡宾插入胺中最有效的催化剂。
• Engineering of RuMb: Toward a Green Catalyst for Carbene Insertion Reactions
  作者：Matthew W. Wolf、David A. Vargas、Nicolai Lehnert

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b03148

  日期：2017.5.15

  The small, stable heme protein myoglobin (Mb) was modified through cofactor substitution and mutagenesis to develop a new catalyst for carbene transfer reactions. The native heme was removed from wild-type Mb and several Mb His64 mutants (H64D, H64A, H64V), and the resulting apoproteins were reconstituted with ruthenium mesoporphyrin IX (RuMpIX). The reconstituted proteins (RuMb) were characterized

  小，稳定的血红素蛋白肌红蛋白（Mb）通过辅因子取代和诱变作用进行了修饰，以开发出一种新的卡宾转移反应催化剂。从野生型Mb和几个Mb His64突变体（H64D，H64A，H64V）中除去了天然血红素，并用钌中卟啉IX（RuMpIX）重构了脱辅基蛋白。重组蛋白（RuMb）的特征在于紫外可见光谱和圆二色光谱，并用作苯胺衍生物的N–H插入和苯乙烯衍生物的环丙烷化的催化剂。对于每个反应而言，最好的催化剂对于N–H插入苯胺的转化率（TON）最高可达到520，对于乙烯基苯甲醚的环丙烷化，其转化率最高可达到350 TON。我们的结果表明，RuMb是N–H插入的有效催化剂，在未来的研究中具有进一步提高催化剂活性和立体选择性的潜力。与天然Mb（“ FeMb”）相比，RuMb是一种用于卡宾转移反应的更具活性的催化剂，可导致血红素和蛋白质的修饰和降解，并因此降低了催化剂的总体使用寿命。与含铁类似物相比，RuMb
• Chemoselective Cyclopropanation over Carbene Y–H Insertion Catalyzed by an Engineered Carbene Transferase
  作者：Eric J. Moore、Viktoria Steck、Priyanka Bajaj、Rudi Fasan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00946

  日期：2018.7.20

  biocatalysts for promoting a variety of carbene transfer reactions including cyclopropanation and Y–H insertion (Y = N, S, Si, B). For these and synthetic carbene transfer catalysts alike, achieving high chemoselectivity toward cyclopropanation in olefin substrates bearing unprotected Y–H groups has proven remarkably challenging due to competition from the more facile carbene Y–H insertion reaction. In this

  血红蛋白最近已成为有希望的生物催化剂，可用于促进各种卡宾转移反应，包括环丙烷化和Y–H插入（Y = N，S，Si，B）。对于这些和合成卡宾转移催化剂，由于与更简便的卡宾Y–H插入反应之间的竞争，事实证明，在带有未保护的Y–H基团的烯烃底物中，对环丙烷化具有很高的化学选择性。在本报告中，我们描述了一种基于工程化的肌红蛋白的新型人工金属酶的开发，该酶结合了丝氨酸连接的卟啉辅因子，能够通过NH和Si-H插入对烯烃环丙烷化提供高选择性。分子内竞争实验显示Mb（H64V，V68A，卡宾转移反应中的H93S）[Co（ppIX）]变体与含有天然组氨酸连接的血红素辅因子或其他金属/近端配体取代的基于肌红蛋白的变体相比。这些研究突出了肌红蛋白作为“卡宾转移酶”的功能可塑性，并说明了在该金属蛋白支架内调节辅因子环境如何代表获得天然血红蛋白或过渡金属催化剂未表现出的卡宾转移反应性的有价值的策略。
• Cytochrome P450-catalyzed insertion of carbenoids into N–H bonds
  作者：Z. Jane Wang、Nicole E. Peck、Hans Renata、Frances H. Arnold

  DOI：10.1039/c3sc52535j

  日期：——

  Expanding nature's catalytic repertoire to include reactions important in synthetic chemistry will open new opportunities for ‘green’ chemistry and biosynthesis. We demonstrate the first enzyme-catalyzed insertion of carbenoids into N–H bonds. This type of bond disconnection, which has no counterpart in nature, can be mediated by variants of the cytochrome P450 from Bacillus megaterium. The N–H insertion reaction takes place in water, provides the desired products in 26–83% yield, forms the single addition product exclusively, and does not require slow addition of the diazo component.

  扩展自然的催化能力以包含在合成化学中重要的反应，将为“绿色”化学和生物合成打开新的机遇。我们展示了首次酶催化的碳基化合物插入N–H键的反应。这种类型的键断裂在自然界中没有对应的反应，可以通过来自巨型芽孢杆菌的细胞色素P450变体来介导。N–H插入反应在水中进行，所得到的产物产率为26–83%，仅生成单一的加成产物，并且不需要缓慢添加联氮组分。
• Substitution pattern in ruthenium octa-n-butoxyphthalocyanine complexes influence their reactivity in N–H carbene insertions
  作者：Andrey P. Kroitor、Alexander A. Dmitrienko、Alexander G. Martynov、Yulia G. Gorbunova、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1039/d2ob01861f

  日期：——

  complexes bearing n-OBu substituents in the peripheral or non-peripheral positions are efficient catalysts for the selective double or single carbene insertion to the amine N–H bonds. This complementary reactivity of two Ru complexes can be used for the synthesis of asymmetric tertiary amines and diamines bearing different substituents and has been demonstrated by two examples of readily available primary

  在周边或非周边位置带有n -OBu 取代基的钌酞菁配合物是选择性双卡宾或单卡宾插入胺 N-H 键的有效催化剂。两个 Ru 配合物的这种互补反应性可用于合成带有不同取代基的不对称叔胺和二胺，并且已通过在连续反应中使用不同卡宾前体的两个容易获得的伯胺实例证明。