[(Me3Si)2N]3Pr(µ-Cl)Li(THF)3 | 808772-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: [(Me3Si)2N]3Pr(µ-Cl)Li(THF)3
• 英文别名: [(bis(trimethylsilyl)amide)3Pr(μ-Cl)Li(THF)3]；[Pr(bis(trimethylsilyl)amido)3(μ-Cl)Li(tetrahydrofuran)3]；[((Me3Si)2N)3Pr(μ-Cl)Li(THF)3]；Pr[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3；lithium;bis(trimethylsilyl)azanide;oxolane;praseodymium(3+);chloride
• CAS: 808772-26-1
• 化学式: C₃₀H₇₈ClLiN₃O₃PrSi₆
• 分子量: 880.782
• InChiKey: DSHLHDSHKFXGGB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Me3Si)2N]3Pr(µ-Cl)Li(THF)3 、 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到Li[Pr(4,6-dimethylpyrimidine-2-thionate)4]
  参考文献：
  名称：

  镧系元素（4），6-二甲基嘧啶-2-硫代磺酸盐配合物作为异氰酸酯环二聚反应的有效催化剂

  摘要：

  [（Me 3 Si）2 N] 3 Ln（μ-Cl）Li（THF）3（Ln = Pr，Nd，Sm，Eu）与3当量的4,6-二甲基嘧啶-2-硫醇（dmpymtH ）生成了四个Ln（III）嘧啶-2-硫代磺酸盐络合物Li [Ln（dmpymt）4 ]（Ln = Pr（1），Nd（2），Sm（3），Eu（4））。化合物1 - 4通过元素分析，红外光谱和表征1个H NMR光谱，和单晶X射线衍射。X射线衍射分析表明，结构1 - 4相似，每个八坐标的Ln（III）离子被四个dmpymt配体螯合。配合物1 - 4中的异氰酸酯的环二显示优异的催化性能，以通过消除CO，其表示镧系元素的硫醇盐表现出高催化活性和在异氰酸酯的环二聚的高选择性的第一例的生产取代的脲。考察了溶剂，温度，催化剂用量和稀土金属对配合物催化活性的影响。

  DOI：

  10.1021/om100671s
• 作为试剂：
  描述：

  异氰酸苯酯 、 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶 在 [(Me3Si)2N]3Pr(µ-Cl)Li(THF)3 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以59%的产率得到phenylthiocarbamic acid S-4,6-dimethylpyrimidin-2-yl ester
  参考文献：
  名称：

  镧系元素（4），6-二甲基嘧啶-2-硫代磺酸盐配合物作为异氰酸酯环二聚反应的有效催化剂

  摘要：

  [（Me 3 Si）2 N] 3 Ln（μ-Cl）Li（THF）3（Ln = Pr，Nd，Sm，Eu）与3当量的4,6-二甲基嘧啶-2-硫醇（dmpymtH ）生成了四个Ln（III）嘧啶-2-硫代磺酸盐络合物Li [Ln（dmpymt）4 ]（Ln = Pr（1），Nd（2），Sm（3），Eu（4））。化合物1 - 4通过元素分析，红外光谱和表征1个H NMR光谱，和单晶X射线衍射。X射线衍射分析表明，结构1 - 4相似，每个八坐标的Ln（III）离子被四个dmpymt配体螯合。配合物1 - 4中的异氰酸酯的环二显示优异的催化性能，以通过消除CO，其表示镧系元素的硫醇盐表现出高催化活性和在异氰酸酯的环二聚的高选择性的第一例的生产取代的脲。考察了溶剂，温度，催化剂用量和稀土金属对配合物催化活性的影响。

  DOI：

  10.1021/om100671s

文献信息

• Control of Conformations of Piperazidine-Bridged Bis(phenolato) Groups: Syntheses and Structures of Bimetallic and Monometallic Lanthanide Amides and Their Application in the Polymerization of Lactides
  作者：Wenyi Li、Zhongjian Zhang、Yingming Yao、Yong Zhang、Qi Shen

  DOI：10.1021/om201164t

  日期：2012.5.14

  bis(phenolato) lanthanide amido complexes [ONNO]Ln[N(TMS)2]2(μ-Cl)Li(THF)}2 [Ln = Y (1), Er (2), Eu (3), Sm (4)], whereas the same reactions conducted at room temperature gave the monometallic bis(phenolato) lanthanide amides [ONNO]LnN(TMS)2(THF) [Ln = Y (5), Sm (6)]. Complex 1 can be transformed to a neutral bimetallic bis(phenolato) yttrium amido complex, [ONNO]Y[N(TMS)2]2}2 (7), by heating a toluene solution

  成功制备了一系列由哌嗪桥联的双（酚）配体稳定的双金属和单金属镧系酰胺，并阐明了控制这些镧系酰胺形成的因素。Ln [N（TMS）2 ] 3（μ-Cl）Li（THF）3（TMS = SiMe 3； THF =四氢呋喃）与哌嗪啶桥连的双（苯酚），H 2 [ONNO] [4-bis （2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）哌嗪]在60°C下的THF中摩尔比为2：1，得到阴离子双金属双（酚基）镧系酰胺络合物[ONNO] Ln [N（ TMS）2 ] 2（μ-Cl）Li（THF）} 2 [Ln = Y（1），Er（2），Eu（3），Sm（4）]，而在室温下进行的相同反应得到单金属双（酚基）镧系酰胺[ONNO] LnN（TMS）2（THF）[Ln = Y（5），Sm （6）]。通过将甲苯溶液加热至80°C，可以将络合物1转变为中性双金属双（酚基）钇酰胺基络合物[ONNO] Y [N（TMS）2 ] 2 }
• Protonolysis Reactions of [(Me ₃ Si) ₂ N] ₃ Ln(μ‐Cl)Li(thf) ₃ with <i>t</i> BuSH or EtSH: Isolation, Structures and Catalytic Properties of Dinuclear Complexes [{(Me ₃ Si) ₂ N} ₂ Ln(μ‐S <i>t</i> Bu)] ₂ and Tetranuclear Complexes [Li(thf) ₄ ][{(Me ₃ Si) ₂ N} ₄ Ln ₄ (μ ₄ ‐SEt)(μ‐SEt) ₈ ] (Ln = Pr, Sm)
  作者：Mei‐Ling Cheng、Hong‐Xi Li、Wen‐Hua Zhang、Zhi‐Gang Ren、Yong Zhang、Jian‐Ping Lang

  DOI：10.1002/ejic.200601132

  日期：2007.5

  Reactions of [(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(thf)3 (1: Ln = Pr; 2: Ln = Sm) with an equimolar amount of tBuSH or EtSH gave rise to four amidolanthanide alkylthiolate complexes [(Me3Si)2N}2Ln(μ-StBu)]2 (3: Ln = Pr; 4: Ln = Sm) and [Li(thf)4][(Me3Si)2N}4Ln4(μ4-SEt)(μ-SEt)8] (5: Ln = Pr; 6: Ln = Sm). Compounds 3–6 were characterized by elemental analysis, IR and 1H NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction

  [(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(thf)3 (1: Ln = Pr; 2: Ln = Sm) 与等摩尔量的 tBuSH 或 EtSH 反应生成四个酰氨基镧系烷基硫醇盐络合物 [( Me3Si)2N}2Ln(μ-StB​​u)]2 (3: Ln = Pr; 4: Ln = Sm) 和 [Li(thf)4][(Me3Si)2N}4Ln4(μ4-SEt)(μ-SEt )8] (5: Ln = Pr; 6: Ln = Sm)。通过元素分析、IR和1H NMR光谱以及单晶X射线衍射对化合物3-6进行了表征，并研究了它们的催化性能。化合物 3 和 4 是硫醇桥二聚体，其中每个 Ln 原子采用扭曲的四面体配位。化合物 5 和 6 包含一个 Ln4 方形平面，该平面由 μ4-SEt– 配体覆盖。正方形的边缘由 Ln4 平面两侧的四对 SEt-配体桥接。每个 Ln 原子都具有扭曲的八面体几何形状。(©
• Synthesis of Rare-Earth Metal Amides Bearing an Imidazolidine-Bridged Bis(phenolato) Ligand and Their Application in the Polymerization of <scp>l</scp>-Lactide
  作者：Zhongjian Zhang、Xiaoping Xu、Wenyi Li、Yingming Yao、Yong Zhang、Qi Shen、Yunjie Luo

  DOI：10.1021/ic802177y

  日期：2009.7.6

  yields. All of these complexes are fully characterized. X-ray structural determination revealed that complexes 1−6 are isostructural and have a solvated monomeric structure. The coordination geometry around each of the rare-earth metal atoms can be best described as a distorted trigonal bipyramid. It was found that complexes 1−6 are efficient initiators for the ring-opening polymerization of l-lactide, and

  合成了由咪唑烷桥联的双（酚基）配体负载的一系列中性稀土金属酰胺，并探讨了它们对1-丙交酯聚合的催化活性。Ln [N（TMS）2 ] 3（μ-Cl）Li（THF）3与H 2 [ONNO] H 2 [ONNO] = 1,4-双（2-羟基-3,5） -二叔丁基-苄基）-咪唑烷}在四氢呋喃（THF）中以1：1的摩尔比得到中性稀土金属酰胺[ONNO] Ln [N（TMS）2 ]（THF）[Ln = La （1），Pr（2），Nd（3），Sm（4），Yb（5）和Y（6）]的高分离产率。所有这些复合物均已充分表征。X-射线结构测定表明，配合物1 - 6是同构的，并且具有溶剂化的单体结构。每个稀土金属原子周围的配位几何可以最好地描述为扭曲的三角双锥体。结果发现，复合体1 - 6是的开环聚合引发剂高效升-丙交酯，和中央金属的离子半径对催化活性的影响显著。进一步的研究表明，这些稀土金属酰胺可以发起升-丙交酯在1当量异丙醇的存在下以受控方式聚合。
• Construction of Polymeric and Oligomeric Lanthanide(III) Thiolates from Preformed Complexes [(TMS)₂N]₃Ln(μ-Cl)Li(THF)₃ (Ln = Pr, Nd, Sm; (TMS)₂N = Bis(trimethylsilyl)amide)
  作者：Hong-Xi Li、Zhi-Gang Ren、Yong Zhang、Wen-Hua Zhang、Jian-Ping Lang、Qi Shen

  DOI：10.1021/ja043415j

  日期：2005.2.1

  The complex [(TMS)2N}4(mu4-Cl)Sm4(mu-SPh)4(mu3-Cl)Li(THF)] has been formed by protonolysis of [(Me3Si)2N]3Sm(mu-Cl)Li(THF)3 with 1 equiv of HSPh, which contains a square array of Sm(III) ions connected by a central mu4-Cl ligand. The edges of the square Sm4 array are bridged by four mu3-Cl and four mu-SPh ligands. The four Sm atoms and Li atom are connected by four mu3-Cl ligands.
• Lanthanide(III) 4,6-Dimethylpyrimidine-2-thionate Complexes as Efficient Catalysts for Isocyanate Cyclodimerization
  作者：Hong-Xi Li、Mei-Ling Cheng、He-Ming Wang、Xiao-Juan Yang、Zhi-Gang Ren、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1021/om100671s

  日期：2011.1.24

  Complexes 1−4 display excellent catalytic performance in the cyclodimerization of isocyanates to produce substituted ureas via elimination of CO, which represents the first example of lanthanide thiolates exhibiting a high catalytic activity and a high selectivity in the cyclodimerization of isocyanates. The effects of the solvents, temperatures, catalyst loadings, and rare-earth metals on the catalytic

  [（Me 3 Si）2 N] 3 Ln（μ-Cl）Li（THF）3（Ln = Pr，Nd，Sm，Eu）与3当量的4,6-二甲基嘧啶-2-硫醇（dmpymtH ）生成了四个Ln（III）嘧啶-2-硫代磺酸盐络合物Li [Ln（dmpymt）4 ]（Ln = Pr（1），Nd（2），Sm（3），Eu（4））。化合物1 - 4通过元素分析，红外光谱和表征1个H NMR光谱，和单晶X射线衍射。X射线衍射分析表明，结构1 - 4相似，每个八坐标的Ln（III）离子被四个dmpymt配体螯合。配合物1 - 4中的异氰酸酯的环二显示优异的催化性能，以通过消除CO，其表示镧系元素的硫醇盐表现出高催化活性和在异氰酸酯的环二聚的高选择性的第一例的生产取代的脲。考察了溶剂，温度，催化剂用量和稀土金属对配合物催化活性的影响。