1-Methyl-7-nitro-3,3a,8,8a-tetrahydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indol-2-one | 132906-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-Methyl-7-nitro-3,3a,8,8a-tetrahydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indol-2-one
• 英文别名: 3-Methyl-5-nitro-1,3a,4,8b-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-2-one
• CAS: 132906-37-7
• 化学式: C₁₁H₁₁N₃O₃
• 分子量: 233.227
• InChiKey: ILWBXFNDZVBTHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  78.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-Methyl-8-nitro-3,3a,8,8a-tetrahydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indol-2-one 、 甲醇 生成 1-Methyl-7-nitro-3,3a,8,8a-tetrahydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  HINO, TOHRU;UEHARA, HIDEYA;TAKASHIMA, MIKA;KAWATE, TOMOHIKO;SEKI, HIROKO;+, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N0, C. 2632-2636

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of the cyclic tautomer of 3-indoleacetamides. Synthesis of Nb-methyl-4,5,6-tribromo-3-indoleacetamide.
  作者：Tohru HINO、Hideya UEHARA、Mika TAKASHIMA、Tomohiko KAWATE、Hiroko SEKI、Ritsuko HARA、Tadao KURAMOCHI、Masako NAKAGAWA

  DOI：10.1248/cpb.38.2632

  日期：——

  The cyclic tautomer (5) of Nb-methyl-3-indoleacetamide (4) has been prepared by dissolving 4 in phosphoric acid. The bromination of 5 with 1 or 2 mol of N-bromosuccinimide (NBS) or 2, 4, 4, 6-tetrabromo-2, 5-cyclohexadienone (TABCO) gave the 5-bromo- (8) and the 5, 7-dibromo (9) derivatives. On the other hand, the 5-bromo derivative (11) was the major product of the bromination of the N-acetyl cyclic tautomer (6) even with 2 mol of NBS. The 5-nitro derivative (17) was obtained in excellent yield by the nitration of 6 with ammonium nitrate in trifluoroacetic anhydride (TFAA). Reduction of 17 followed by bromination gave the 4, 6-dibromo derivative (19), which gave the tribromide (20) in the Sandmeyer reaction. The 4, 5, 6-tribromo-3-indoleacetamide (7), which is the indole moiety of a marine indole alkaloid, chartelline A, was obtained by the ring opening of 20. Furthermore, the oxidation of 5 with lead tetraacetate followed by acetylation gave the 5-acetoxy derivative (22). The selective hydrolysis and bromination of 22 gave the 4, 6-dibromo-5-hydroxy derivative (24).

  通过在磷酸中溶解Nb-甲基-3-吲哚乙酰胺（4），制备了其循环互变异构体（5）。使用1或2摩尔的N-溴丁二酰亚胺（NBS）或2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯酮（TABCO）对5进行溴化，得到了5-溴（8）和5,7-二溴（9）衍生物。另一方面，即使使用2摩尔的NBS，N-乙酰循环互变异构体（6）的溴化主要产物也是5-溴衍生物（11）。通过在三氟乙酸酐（TFAA）中用硝酸铵对6进行硝化，得到了极佳产率的5-硝基衍生物（17）。随后对17进行还原和溴化，得到了4,6-二溴衍生物（19），后者在桑德迈耶反应中生成三溴化物（20）。通过20的开环反应得到了4,5,6-三溴-3-吲哚乙酰胺（7），这是海洋吲哚生物碱chartelline A的吲哚部分。此外，用四乙酸铅对5进行氧化，随后进行乙酰化，得到了5-乙酰氧基衍生物（22）。对22进行选择性水解和溴化，得到了4,6-二溴-5-羟基衍生物（24）。