4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-methylenepent-4-enyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1262995-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-methylenepent-4-enyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(hexa-1,5-dien-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-Hexa-1,5-dien-2-yl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-hexa-1,5-dien-2-yl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1262995-67-4
• 化学式: C₁₂H₂₁BO₂
• 分子量: 208.109
• InChiKey: JBFPLTIMQKPFAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.1±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-methylenepent-4-enyl)-1,3,2-dioxaborolane 、 6-甲基-3-吡啶 三氟甲烷磺酸 在 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以59%的产率得到5-(hexa-1,5-dien-2-yl)-2-methylpyridine
  参考文献：
  名称：

  Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of 3-Pyridyl Triflates with Alk-1-enyl-2-pinacol Boronates

  摘要：

  在钯催化下，3-吡啶基三甲酸酯与烯基频哪醇硼酸酯的铃基型偶联反应以良好到极佳的收率进行。优化条件是在 1,4-二氧六环中使用 Pd(PPh3)4 (10 mol%) 作为催化剂，K3PO4 (3 等量) 作为碱。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258237
• 作为产物：
  描述：

  在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 乙酸烯丙酯 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 以34.4 mg的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-methylenepent-4-enyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化金属化物转变实现有机硼酯的乙烯基化。

  摘要：

  当用化学计量的乙酸烯丙酯和钯催化剂处理时，有机硼“ate”络合物经历净乙烯基插入反应，得到1,1-二取代的烯基硼酸酯。使用乙烯基锂的反应在一小时后提供良好至优异的产率，而使用乙烯基氯化镁的反应在18小时后提供中等至良好的产率。

  DOI：

  10.1002/anie.201811782

文献信息

• Stereoselective Formation of Trisubstituted Vinyl Boronate Esters by the Acid-Mediated Elimination of α-Hydroxyboronate Esters
  作者：Weiye Guan、Alicia K. Michael、Melissa L. McIntosh、Liza Koren-Selfridge、John P. Scott、Timothy B. Clark

  DOI：10.1021/jo500773t

  日期：2014.8.1

  trisubstituted vinyl boronate esters with moderate to good yields and selectivity. Addition of tosic acid to the crude diboration products provides the corresponding vinyl boronate esters upon elimination. The trisubstituted vinyl boronate esters are formed as the (Z)-olefin isomer, which was established by subjecting the products to a Suzuki–Miyaura coupling reaction to obtain alkenes of known geometry

  铜催化酮的二硼化，然后是酸催化的消除，导致形成 1,1-二取代和三取代乙烯基硼酸酯，具有中等至良好的产率和选择性。将甲苯磺酸加入粗二硼化产物中，消除后得到相应的硼酸乙烯酯。三取代的乙烯基硼酸酯形成为 ( Z )-烯烃异构体，这是通过将产物进行 Suzuki-Miyaura 偶联反应以获得已知几何形状的烯烃来建立的。
• Vinylidenation of Organoboronic Esters Enabled by a Pd‐Catalyzed Metallate Shift
  作者：Mark D. Aparece、Chenpeng Gao、Gabriel J. Lovinger、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201811782

  日期：2019.1.8

  Organoboron "ate" complexes undergo a net vinyl insertion reaction to give 1,1-disubstituted alkenyl boronic esters when treated with stoichiometric allyl acetate and a palladium catalyst. Reactions that employ vinyllithium afforded good to excellent yields after one hour, while reactions that employ vinylmagnesium chloride furnished modest to good yields after 18 hours.

  当用化学计量的乙酸烯丙酯和钯催化剂处理时，有机硼“ate”络合物经历净乙烯基插入反应，得到1,1-二取代的烯基硼酸酯。使用乙烯基锂的反应在一小时后提供良好至优异的产率，而使用乙烯基氯化镁的反应在18小时后提供中等至良好的产率。
• Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of 3-Pyridyl Triflates with Alk-1-enyl-2-pinacol Boronates
  作者：James Vyvyan、Jennifer Dell、Toby Ligon、Kelsey Motanic、Hayley Wall

  DOI：10.1055/s-0030-1258237

  日期：2010.11

  Palladium-catalyzed Suzuki-type couplings of 3-pyridyl triflates with alkenylpinacol boronates proceed in good to excellent yields. Optimized conditions use Pd(PPh3)4 (10 mol%) as catalyst with K3PO4 (3 equiv) as base in 1,4-dioxane.

  在钯催化下，3-吡啶基三甲酸酯与烯基频哪醇硼酸酯的铃基型偶联反应以良好到极佳的收率进行。优化条件是在 1,4-二氧六环中使用 Pd(PPh3)4 (10 mol%) 作为催化剂，K3PO4 (3 等量) 作为碱。