2,2-(oct-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 151416-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2-(oct-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: (E)-2,2'-(oct-1-en-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；cis-2,2'-(oct-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；(E)-1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-octene；(E)-1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-ene；(E)-2,2'-(oct-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；(E)-nC5H11CH2C(B(pin))CHB(pin)；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-en-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 151416-90-9
• 化学式: C₂₀H₃₈B₂O₄
• 分子量: 364.141
• InChiKey: HJWWERVKGZWEJW-NXVVXOECSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.1±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.15
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-(oct-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、700.01 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 2,2'-(octane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  氧化镁负载的氧化铜或铂纳米粒子催化的炔烃的立体选择性单（铜）或双（铂）硼化反应

  摘要：

  由Cu II制备了负载在氧化镁上的氧化铜（II）纳米粒子通过在400°C下进行氢气还原，然后在环境条件下存储，以在氧化镁上负载。该材料的X射线光电子能谱清楚地表明，还原后，氧化镁载体上立即存在铜（0）-金属纳米粒子，但在短时间内与环境接触后，它们会快速氧化成氧化铜。TEM图像表明，具有催化活性的CuO / MgO材料是由分散在纤维状MgO上的分散良好的氧化铜纳米颗粒形成的。CuO / MgO对芳族，脂族，末端和内部炔烃的单硼化具有出色的催化活性，形成的产物具有较高的区域性（在较少取代的碳上进行硼化）和立体选择性（反式（已配置）。在烯烃存在下，CuO / MgO对炔烃的单硼化具有完全的化学选择性。其他金属纳米粒子（如金或钯）对硼化反应无活性，但会发生不希望的CC三键低聚或部分氢化。相反，负载在氧化镁或纳米颗粒二氧化铈上的铂有效地促进了炔烃的立体选择性二硼化，从而产生了顺式构型的二硼酸酯烯烃

  DOI：

  10.1002/chem.201002777
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 联硼酸频那醇酯 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以74%的产率得到2,2-(oct-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯基硼酸酯的对映选择性加氢

  摘要：

  选择合适的配体：从膦基-咪唑啉配体衍生的铱络合物是高效的末端乙烯基硼酸酯不对称加氢催化剂（请参见方案）。另一方面，使用吡啶-次亚膦酸酯配体可还原三取代的烯基硼酸酯，且活性高，对映选择性良好，甚至极好。

  DOI：

  10.1002/chem.201200246

文献信息

• PSiP-Pincer Type Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Alkenes and 1,3-Dienes
  作者：Naohiro Kirai、Shoichiro Iguchi、Tatsuyoshi Ito、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1246/bcsj.20130004

  日期：2013.7.15

  Dehydrogenative borylation of alkenes and 1,3-dienes was realized by carrying out the reaction in the presence of bis(pinacolato)diboron (B2pin2) and a catalytic amount of PSiP-pincer palladium complex. This protocol has the following notable features. 1) Monoanionic nature of the PSiP-pincer ligand prevents the formation of boryl(hydrido)- or dihydridopalladium species, enabling synthesis of various vinyl- or dienylboronic esters in good yield from a 1:1 mixture of B2pin2 and alkenes or 1,3-dienes without forming hydroboration or hydrogenation products. 2) Due to the strong trans influence of the silicon atom, PSiP-pincer palladium complex showed high activity toward migratory insertion. 3) Suppression of these side-reactions and the high reactivity of the PSiP-pincer palladium complex enabled an efficient, successive dehydrogenative borylation to give 1,1- or 1,2-diborylated products depending on the kind of substituent on alkenes by using more than 2 equivalents of B2pin2. Mechanistic study revealed that PSiP-pincer borylpalladium complex was generated from hydridopalladium complex and B2pin2, and this complex underwent alkene insertion followed by β-hydride elimination to give alkenylboronic ester with regeneration of the hydridopalladium complex.

  通过在双(频哪醇)二硼(B2pin2)和催化量的PSiP-螯合钯配合物存在下进行反应，实现了烯烃和1,3-二烯的脱氢硼化反应。该方案具有以下显著特点：1) PSiP-螯合配体的单阴离子性质阻止了硼(氢)化物或二氢化钯物种的形成，从而能够从B2pin2和烯烃或1,3-二烯的1:1混合物中以良好的产率合成各种乙烯基或二烯基硼酸酯，而不形成氢硼化或氢化产物。2) 由于硅原子的强横向影响，PSiP-螯合钯配合物显示出高的迁移插入活性。3) 抑制这些副反应和PSiP-螯合钯配合物的高反应性使得高效连续脱氢硼化反应成为可能，从而根据烯烃上取代基的种类，使用超过2当量的B2pin2，生成1,1-或1,2-二硼化产物。机理研究表明，PSiP-螯合硼化钯配合物由氢化钯配合物和B2pin2生成，该配合物经过烯烃插入和β-氢消除，生成烯基硼酸酯，并再生氢化钯配合物。
• Base-catalyzed diborylation of alkynes: synthesis and applications of cis-1,2-bis(boryl)alkenes
  作者：Zhijie Kuang、Guoliang Gao、Qiuling Song

  DOI：10.1007/s11426-018-9344-4

  日期：2019.1

  An efficient, transition-metal free, and practical approach to cis-bis(boryl)alkenes from various alkynes was disclosed in the presence of a catalytic amount of K2CO3 under mild conditions. Meanwhile, tetrasubstituted alkenes and phenanthrene derivatives were readily constructed from the target diborylalkenes via Suzuki-Miyaura cross coupling.

  公开了在温和条件下在催化量的K 2 CO 3存在下从各种炔烃制得的有效，无过渡金属且实用的方法来从各种炔烃中制备顺式-双（硼基）烯烃。同时，通过铃木-宫浦（Suzuki-Miyaura）交叉偶合容易地由目标二硼烷基烯烃构建四取代的烯烃和菲衍生物。
• Efficient Synthesis of Diborylalkenes from Alkenes and Diboron by a New PSiP-Pincer Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation
  作者：Jun Takaya、Naohiro Kirai、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja205186k

  日期：2011.8.24

  as 1,1-, trans-1,2-, and cyclic 1,2-diborylalkenes from alkenes and diboron was achieved for the first time. Selective preparation of di- and monoborylalkenes was also realized by the appropriate choice of reaction conditions. The reaction was found to proceed via a new mechanism of dehydrogenative borylation through a monoborylpalladium complex bearing an anionic PSiP-pincer ligand as a key intermediate

  首次实现了以烯烃和二硼为原料高效合成1,1-、反式-1,2-和环状1,2-二硼基烯烃等多种二硼基烯烃。Selective preparation of di- and monoborylalkenes was also realized by the appropriate choice of reaction conditions. 发现该反应通过一种新的脱氢硼化机制进行，以带有阴离子PSiP-钳状配体的单硼基钯配合物为关键中间体，实现了有效的硼化而不牺牲烯烃的硼氢化或氢化。
• An experimental and theoretical study into the facile, homogenous (N-heterocyclic carbene)₂-Pd(0) catalyzed diboration of internal and terminal alkynes
  作者：Melvyn B. Ansell、Vitor H. Menezes da Silva、Gabriel Heerdt、Ataualpa A. C. Braga、John Spencer、Oscar Navarro

  DOI：10.1039/c6cy01266c

  日期：——

  diboration of terminal and internal alkynes, yielding a number of novel and known syn-1,2-diborylalkenes in a 100% stereoselective manner. DFT calculations suggest that a similar reaction pathway to that proposed for platinum phosphine analogues is followed, and that destabilization of key intermediates by the NHCs is vital to the overall success for the palladium-catalyzed B–B addition to alkynes.

  Pd（ITMe）2（PhC CPh）在末端炔和内部炔的史无前例的均相催化二硼化反应中充当高反应性的预催化剂，以100％立体选择性的方式产生了许多新颖且已知的syn -1,2-二硼基烯烃。DFT计算表明，遵循了与建议的铂膦类似物相似的反应途径，并且NHC使关键中间体失稳对于钯催化炔烃向B-B加成的整体成功至关重要。
• Platinum(0)-catalyzed diboration of alkynes
  作者：Tatsuo Ishiyama、Nobuo Matsuda、Norio Miyaura、Akira Suzuki

  DOI：10.1021/ja00076a081

  日期：1993.11

  two known addition reactions of the Si-B (silylboration) and the Sn-B compounds (stannylboration) to alkyne^.^ Perhaps prejudice due to the fact that the boron compounds have a relatively high bond energy has precluded investigation in this area. We have recently reported that the additions of catecholborane to alkenes and alkynes are catalyzed by the Pd(O), Rh(I), or Ni(0) c o m p l e x e ~ ~ ~ and

  最近，金属-金属键与炔烃或烯烃的加成反应作为一种直接合成多金属有机化合物的简单方法受到了广泛关注。已经广泛研究了双金属试剂如硅-金属2和锡-金属3化合物添加到CC不饱和键上；然而，关于金属硼化合物的报道很少。例如，只有两种已知的 Si-B（甲硅烷基硼化）和 Sn-B 化合物（锡基硼化）与炔烃的加成反应。^ 也许由于硼化合物具有相对高的键能，因此排除了偏见这方面的调查。我们最近报道了将儿茶酚硼烷添加到烯烃和炔烃中是由 Pd(O)、Rh(I)、或 Ni(0) 配合物 ~ ~ ~ 并且炔烃与 9-organothio-9-BBN 衍生物的硫代硼化是通过使用催化量的 Pd(0) 配合物诱导的。 * 作为该程序的一部分，关于催化加成反应关于硼化合物，我们在此报告了四烷氧基二硼 1 与炔烃 2 顺式选择性加成的第一个例子。该反应由铂 (0) 配合物（方程式 1）有效催化。尽管 Schlesinger 在