(S)-5-hexyl-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-7(1H)-one | 1159097-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (S)-5-hexyl-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-7(1H)-one
• 英文别名: (8aS)-5-hexyl-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-indolizin-7-one
• CAS: 1159097-63-8
• 化学式: C₁₄H₂₃NO
• 分子量: 221.343
• InChiKey: UHDFYKPXNHBJTL-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-hexyl-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-7(1H)-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以82%的产率得到(5R,7S,8aS)-5-hexyloctahydroindolizin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  Indolizidine 生物碱 (-)-209D 的全合成：在不对称铑催化的 [2+2+2] 环加成反应中克服底物偏差

  摘要：

  对！你让我问好：在铑上使用手性联苯基亚磷酰胺配体提供了末端烷基炔烃和烯基异氰酸酯之间有效的 [2+2+2] 环加成（参见方案）。环加成通过 CO 迁移途径进行，并促进吲哚里西啶 (-)-209D 的快速四步不对称合成。

  DOI：

  10.1002/anie.200805455
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 5-isocyanatopent-1-ene 在 O,O'-(R)-3,3'-di-tert-butyl-5,5',6,6'-tetramethyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl-N,N-dimethylphosphoramidite 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到(S)-5-hexyl-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-7(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Indolizidine 生物碱 (-)-209D 的全合成：在不对称铑催化的 [2+2+2] 环加成反应中克服底物偏差

  摘要：

  对！你让我问好：在铑上使用手性联苯基亚磷酰胺配体提供了末端烷基炔烃和烯基异氰酸酯之间有效的 [2+2+2] 环加成（参见方案）。环加成通过 CO 迁移途径进行，并促进吲哚里西啶 (-)-209D 的快速四步不对称合成。

  DOI：

  10.1002/anie.200805455

文献信息

• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。
• Perfluorinated Taddol phosphoramidite as an L,Z-ligand on Rh(i) and Co(−i): evidence for bidentate coordination via metal–C6F5 interaction
  作者：Derek M. Dalton、Anthony K. Rappé、Tomislav Rovis

  DOI：10.1039/c3sc50271f

  日期：——

  Perfluorinated Taddol-based phosphoramidite, CKphos, is a highly selective ligand for formation of vinylogous amide cycloadducts in the Rh(I) catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkenyl isocyanates and alkynes. CKphos overrides substrate bias of product selectivity in the cycloaddition, providing indolizidinones in excellent yields and enantioselectivities. The excellent selectivities are attributed to a shortened Rh–P bond and coordination of one C6F5 to rhodium via a Z-type interaction, making the phosphoramidite a bidentate L,Z-ligand on rhodium. Evidence for the shortened Rh–P and C6F5 coordination is provided by X-ray, NMR and DFT computational analyses. Additionally, an anionic cobalt complex with CKphos was synthesized and two Co–C6F5 interactions are seen. The Rh(C2H4)Cl·CKphos catalyst in the [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkenyl isocyanates and alkynes represents a rare example of metal–C6F5 Z-type interaction affecting selectivity in transition metal catalysis.

  全氟化 Taddol 基亚磷酰胺 (CKphos) 是一种高选择性配体，用于在烯基异氰酸酯和炔烃的 Rh(I) 催化的 [2 + 2 + 2] 环加成反应中形成插烯酰胺环加合物。 CKphos 克服了环加成反应中产物选择性的底物偏差，以优异的产率和对映选择性提供吲哚里西酮。优异的选择性归因于缩短的Rh-P键以及一个C6F5通过Z型相互作用与铑配位，使亚磷酰胺成为铑上的双齿L,Z-配体。 X 射线、NMR 和 DFT 计算分析提供了 Rh-P 和 C6F5 配位缩短的证据。此外，还合成了带有 CKphos 的阴离子钴络合物，并观察到两种 Co-C6F5 相互作用。 Rh(C2H4)Cl·CKphos 催化剂在烯基异氰酸酯和炔烃的 [2 + 2 + 2] 环加成反应中代表了金属与 C6F5 Z 型相互作用影响过渡金属催化选择性的罕见例子。
• Total Synthesis of Indolizidine Alkaloid (−)-209D: Overriding Substrate Bias in the Asymmetric Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1002/anie.200805455

  日期：2009.3.16

  an efficient [2+2+2] cycloaddition between terminal alkyl alkynes and alkenyl isocyanates (see scheme). The cycloaddition proceeds through a CO migration pathway, and facilitates a rapid four‐step asymmetric synthesis of indolizidine (−)‐209D.

  对！你让我问好：在铑上使用手性联苯基亚磷酰胺配体提供了末端烷基炔烃和烯基异氰酸酯之间有效的 [2+2+2] 环加成（参见方案）。环加成通过 CO 迁移途径进行，并促进吲哚里西啶 (-)-209D 的快速四步不对称合成。