diethyl 2-methyl-2-(3-oxopropyl)malonate | 3576-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-methyl-2-(3-oxopropyl)malonate
• 英文别名: Methyl-<3-oxo-propyl>-malonsaeure-diethylester；4,4-Bis-ethoxycarbonyl-pentanal；2-Methyl-2-(3-oxopropyl)-1,3-propanedioic acid, diethyl ester；Diethyl 2-methyl-2-(3-oxopropyl)propanedioate；diethyl 2-methyl-2-(3-oxopropyl)propanedioate
• CAS: 3576-11-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: YPRWNHWXITZFGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-methyl-2-(3-oxopropyl)malonate 、 4-methyl-N-(3-phenylallylidene)benzenesulfonamide 在 [RuCl(TDMPP)]OTf 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钌-卟啉催化的α，β-不饱和亚胺和醛的[4 + 2]环加成

  摘要：

  已开发出一种新的有效合成路线，该路线是通过N-甲苯磺酸化的α，β-不饱和亚胺与醛的脱水[4 + 2]环加成反应来制备不对称取代的二氢吡啶骨架。（i）阳离子Ru（IV）卟啉配合物具有出色的催化能力，可同时激活亚氨基和羰基；以及（ii）卟啉配体的疏水性，可实现这种转化，从而有助于在脱水过程中获得稳固的路易斯酸度环加成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02654
• 作为产物：
  描述：

  <3,3-Diethoxy-propyl>-methyl-malonsaeure-diethylester 在 盐酸 作用下， 生成 diethyl 2-methyl-2-(3-oxopropyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Le Goff,Y., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1965, p. 1772 - 1775

  摘要：

  DOI：

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Michael Additions of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Thomas Boddaert、Yoann Coquerel、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/chem.201002538

  日期：2011.2.11

  A study of the organocatalytic activity of N‐heterocyclic carbenes (NHCs) in the Michael addition of 1,3‐dicarbonyl compounds has allowed us to identify 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene (IPr) as an excellent catalyst for this transformation (up to 99 % yield with a 2.5 mol % catalyst loading), and the reaction was found to be of broad scope. Two early applications of this unprecedented

  对N-杂环卡宾（NHCs）在1,3-二羰基化合物的迈克尔加成反应中的有机催化活性的研究使我们能够鉴定出1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基（IPr）作为用于该转化的极好的催化剂（在2.5mol％的催化剂负载下产率高达99％），发现该反应具有广泛的范围。描述了这种NHC前所未有的催化活性的两个早期应用，即简单的环状1,3-二羰基和丙二酸衍生物的多米诺碳环化反应，它们允许立体选择进入桥接的双环化合物，以及立体选择性合成环己醇（或环己烯）。还报道了早期的机械研究。
• Thiazole and oxazole-based .beta.3 adrenergic receptor agonists
  申请人：Bristol-Myers Squibb Company

  公开号：US05321036A1

  公开（公告）日：1994-06-14

  Compounds having the formula ##STR1## and pharmaceutically acceptable salts thereof where A is ##STR2## R.sub.3 is --(CH.sub.2).sub.n -- or in the case where R.sub.2 is ##STR3## R.sub.3 in addition to the above may be ##STR4## R.sub.4 is hydroxy, alkoxy, amino, alkylamino or dialkylamino; R.sub.5 is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, --CN, CF.sub.3, lower alkyl, lower alkoxy, cycloalkyl or aryl; R.sub.6 is lower alkyl, cycloalkyl or aryl; R.sub.7, R.sub.7 ', R.sub.8 and R.sub.8 ' are independently hydrogen or a lower alkyl or R.sub.7 and R.sub.8 may together be CH.sub.2 CH.sub.2 ; Z is hydrogen or ##STR5## m is an integer of 1 or 2; n is zero or an integer of 1 to 6; and p is an integer of 1 to 5. These compounds are beta 3 adrenergic receptor agonists and are useful, therefore for example, in the treatment of diabetes, obesity and gastrointestinal diseases.

  具有如下结构式##STR1##及其药用盐的化合物，其中A为##STR2##，R.sub.3为--(CH.sub.2).sub.n--或者在R.sub.2为##STR3##的情况下，R.sub.3还可以是##STR4##，R.sub.4为羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基或二烷基氨基；R.sub.5为氢、氟、氯、溴、碘、--CN、CF.sub.3、低烷基、低烷氧基、环烷基或芳基；R.sub.6为低烷基、环烷基或芳基；R.sub.7、R.sub.7'、R.sub.8和R.sub.8'独立地为氢或低烷基，或者R.sub.7和R.sub.8可以一起为CH.sub.2CH.sub.2；Z为氢或##STR5##，m为1或2的整数；n为0或1至6的整数；p为1至5的整数。这些化合物是β3肾上腺素受体激动剂，因此在糖尿病、肥胖和胃肠疾病的治疗中是有用的。
• Catalytic Anti-Markovnikov Transformations of Hindered Terminal Alkenes Enabled by Aldehyde-Selective Wacker-Type Oxidation
  作者：Kelly E. Kim、Jiaming Li、Robert H. Grubbs、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.6b08788

  日期：2016.10.12

  functionalization of sterically hindered terminal olefins is reported. Alkenes bearing quaternary carbons at the allylic or homoallylic position are readily oxidized to the corresponding aldehydes by palladium/copper/nitrite catalysis. A broad range of functional groups including esters, nitriles, silyl ethers, vinylogous esters, ketones, lactones, and β-ketoesters are tolerated under the reaction conditions

  报道了一种空间位阻末端烯烃功能化的新策略。在烯丙基或同烯丙基位置带有季碳的烯烃很容易被钯/铜/亚硝酸盐催化氧化成相应的醛。在反应条件下可以耐受多种官能团，包括酯、腈、甲硅烷基醚、乙烯基酯、酮、内酯和 β-酮酯。粗醛产物可以进一步转化，使受阻末端烯烃直接转化为各种其他合成有用的官能团，导致正式的反马尔科夫尼科夫加氢胺化等转化。
• NOVEL DICARBOXYLIC ACID DERIVATIVES
  申请人：Capet Marc

  公开号：US20090264469A1

  公开（公告）日：2009-10-22

  The present patent application concerns new compounds of formula (I): displaying agonistic activity at sphingosine-1-phosphate (S1P) receptors, their process of preparation and their use as immunosuppressive agents.

  本专利申请涉及公式（I）的新化合物：在鞘氨醇-1-磷酸（S1P）受体上表现出激动活性，它们的制备过程以及它们作为免疫抑制剂的用途。
• Ruthenium-Porphyrin-Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition of α,β-Unsaturated Imines and Aldehydes
  作者：Kazuki Maeda、Takuma Terada、Takahiro Iwamoto、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02654

  日期：2015.11.6

  efficient synthetic route to unsymmetrically substituted dihydropyridine scaffolds via dehydrative [4 + 2] cycloaddition of N-tosylated α,β-unsaturated imines with aldehydes has been developed. This transformation is enabled by (i) the remarkable catalytic ability of the cationic Ru(IV) porphyrin complex to activate both the imino and carbonyl groups and (ii) the hydrophobic nature of the porphyrin ligand,

  已开发出一种新的有效合成路线，该路线是通过N-甲苯磺酸化的α，β-不饱和亚胺与醛的脱水[4 + 2]环加成反应来制备不对称取代的二氢吡啶骨架。（i）阳离子Ru（IV）卟啉配合物具有出色的催化能力，可同时激活亚氨基和羰基；以及（ii）卟啉配体的疏水性，可实现这种转化，从而有助于在脱水过程中获得稳固的路易斯酸度环加成。