(-)-(R)-tert-butyl mandelate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(R)-tert-butyl mandelate
• 英文别名: (R)-(-)-t-Butyl mandelate；(R)-tert-butyl 2-hydroxy-2-phenylacetate；tert-butyl (R)-2-hydroxy-2-phenylacetate；(R)-α-hydroxyphenylacetic acid tert-butyl ester；D-mandelic acid-tert-butyl ester；D-Mandelsaeure-tert-butylester；tert-butyl (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: HFQCAIQTDNARDZ-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-(1H-imidazol-1-yl)-2-oxoacetate 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 2,6-Dimethyl-3,5-diisobutoxycarbonyl-1,4-dihydropyridine 、 (4S,4S')-(-)-2,2'-(1-methylethylidene)bis[4,5-dihydro-4-(phenylmethyl)oxazole] 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (-)-(R)-tert-butyl mandelate
  参考文献：
  名称：

  α-酮酸酯与汉驰酯的催化不对称转移加氢反应。

  摘要：

  C2对称的手性铜（II）-双恶唑啉类化合物可作为醇脱氢酶模拟物，并以Hantzsch酯作为合成的NADH类似物催化α-酮酸酯的高度对映选择性转移氢化，从而以极好的对映选择性提供α-羟基酯。[反应：请参见文字]。

  DOI：

  10.1021/ol0624373

文献信息

• A Highly Efficient and Enantioselective Intramolecular Cannizzaro Reaction under TOX/Cu(II) Catalysis
  作者：Pan Wang、Wen-Jie Tao、Xiu-Li Sun、Saihu Liao、Yong Tang

  DOI：10.1021/ja409859x

  日期：2013.11.13

  An asymmetric intramolecular Cannizzaro reaction of aryl and alkyl glyoxals with alcohols has been realized with an unprecedented high level of enantioselectivity, on the basis of a newly developed congested TOX ligand and a gradual liberation protocol of active glyoxals from glyoxal monohydrates. Preliminary results suggested a mechanism of enantioselective addition of alcohols to glyoxals contributing

  基于新开发的拥挤 TOX 配体和活性乙二醛从乙二醛一水合物中逐渐释放的方案，芳基和烷基乙二醛与醇的不对称分子内 Cannizzaro 反应以前所未有的高水平对映选择性实现。初步结果表明，除了半缩醛中间体的动态动力学拆分之外，醇对映选择性加成到乙二醛的机制对立体选择性贡献最大。
• Enantio- and chemoselective Brønsted-acid/Mg(ⁿBu)₂ catalysed reduction of α-keto esters with catecholborane
  作者：Dieter Enders、Bianca A. Stöckel、Andreas Rembiak

  DOI：10.1039/c4cc00427b

  日期：——

  The first enantio- and chemoselective Bronsted-acid catalysed reduction of alpha-keto esters with catecholborane has been developed. The alpha-hydroxy esters were obtained under mild reaction conditions in virtually quantitative yields and excellent enantioselectivities. With slight modifications both enantiomers can be obtained without any loss of selectivity.

  已开发出第一对映体和化学选择性布朗斯台德酸催化的儿茶酚硼烷还原α-酮酯。α-羟基酯是在温和的反应条件下以实际上定量的产率和优异的对映选择性而获得的。稍作修饰，即可得到两种对映体，而不会损失任何选择性。
• Synthesis of chiral α-aryl-α-hydroxyacetic acids: Substituent effects in pig liver acetone powder (PLAP) induced enantioselective hydrolysis
  作者：Deevi Basavaiah、Peddinti Rama Krishna

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01105-9

  日期：1995.2

  Pig liver acetone powder (PLAP) catalyzed hydrolysis of alkyl α-acetoxy-α-arylacetates produces alkyl (S)-α-aryl-α-hydroxyacetates in 23–80% enantiomeric purities. Enantioselectivity is dependent on the ester group of O-acetylmandelates. Substitution on the aromatic ring results in inferior selectivities. Only acetate group is hydrolyzed by PLAP while the ester functionality is found to be completely

  猪肝脏丙酮粉（PLAP）烷基α乙酰氧基α-arylacetates的催化的水解产生烷基（小号） - α -芳基- α -hydroxyacetates在23-80％对映体纯度。对映选择性取决于O-乙酰扁桃酸酯的酯基。芳环上的取代导致较差的选择性。PLAP仅水解乙酸酯基团，而发现酯官能团是完全完整的。
• Steric and electronic effects in the enantioselective hydrogenation of activated ketones on platinum: Directing effect of ester group
  作者：S DIEZI、S REIMANN、N BONALUMI、T MALLAT、A BAIKER

  DOI：10.1016/j.jcat.2006.02.001

  日期：2006.4.25

  of the steric bulkiness of the α  -ketoester. None of the mechanistic models developed for ketone hydrogenation on Pt are conform to the observations. Only additional steric effects in the modifiers and replacement of toluene by acetic acid as a reaction medium enhanced the sensitivity of the catalyst system to steric effects in the substrates (ee=0–94%ee=0–94%). An important mechanistic consequence

  通过改变底物在酮基和酯侧的膨松度，并使用辛可尼定（CD），其6'-甲氧基衍生物奎宁和邻苯二甲酸，研究了9种不同的α-酮酸酯在Pt催化的不对称氢化中的立体效应。-苯基衍生物PhOCD作为手性改性剂。在CD的存在下，（R）-对映异构体总是以良好至高ee（高达96％）的速率形成，而与α  的空间体积无关-酮酸酯。开发的用于在Pt上进行酮加氢的机理模型均与观察结果不符。仅改性剂中的其他空间效应以及用乙酸代替甲苯作为反应介质，都可以提高催化剂体系对底物中空间效应的敏感性（ee = 0–94％ee = 0–94％）。观察结果的重要机理是，在CD修饰的Pt上，α-酮酸酯在硅上的吸附更佳。-侧取决于酯基相对于改性剂的位置，而与酮-羰基的任一侧的空间体积无关。酯，羧基，酰胺基，羰基，乙缩醛和三氟甲基官能团具有相似的导向作用，但是当分子中同时存在三氟甲基和酯或羰基基团时，后一种官能团是主要的。吸电子（活化）功
• Chiral cobalt-catalyzed enantioselective aerobic oxidation of α-hydroxy esters
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1039/c0cc01917h

  日期：——

  A chiral cobalt-catalyzed enantioselective aerobic oxidative kinetic resolution of (±)-α-hydroxy esters, using molecular oxygen as a sole oxidant, is reported and a maximum of selectivity factor (s) 31.9 was achieved with >99% enantiomeric excess for unreacted α-hydroxy esters.

  报道了一种使用分子氧作为唯一氧化剂的手性钴催化的选对映体选择性有氧氧化动力学解析方法，针对(±)-α-羟基酯，达到最大选择性因子(s)为31.9，未反应的α-羟基酯的对映体过量超过99%。