methyl <2-2H>mandelate | 14919-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl <2-2H>mandelate
• 英文别名: α-Deuteromandelsaeuremethylester；α-d1-Methylmandelat；Methyl 2-deuterio-2-hydroxy-2-phenylacetate
• CAS: 14919-25-6
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 167.169
• InChiKey: ITATYELQCJRCCK-BNEYPBHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl <2-2H>mandelate 在 氢氧化钾 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到α-deutero mandelic acid
  参考文献：
  名称：

  脂环酸环庚菌中ω-环庚基脂肪酸的生物合成研究。由苯乙酸形成环庚烷羧酸。

  摘要：

  研究了环庚酸脂环菌（以前称为环庚酸芽孢杆菌）的ω-环庚基脂肪酸中结构新颖的单取代环庚烷环的形成。用（13）C和（2）H标记的中间体进料的实验表明，环庚烷羧酸（3）可能是其CoA硫酯，是ω-环庚基脂肪酸生物合成的起始单元。对[U-（13）C（6）]葡萄糖进料实验产生的标记模式的分析表明，3的iki草酸酯途径起源于芳香族氨基酸。[1,2-（13）C（2）]苯基乙酸（6）以七元环假单胞菌代谢物thiotropocin的方式有效地代谢为3衍生的部分。测定了6个芳族氢和苄基氢的命运。

  DOI：

  10.1021/jo962402o
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 在 重水 、 sodium acetate 、 双二苯基膦甲烷 、 cobalt(II) iodide 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以94%的产率得到methyl <2-2H>mandelate
  参考文献：
  名称：

  以H2O为氢源的α-酮酸酯和N-环硫磺酰亚胺的钴催化转移加氢

  摘要：

  描述了一种以安全和环境友好的H 2 O作为氢源对各种α-酮酸酯和N-环磺酰亚胺的共催化有效转移加氢方法。该反应使用容易获得并且易于处理锌金属作为还原剂。有趣的是，催化体系不需要用于还原N-环磺酰亚胺的配体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900636

文献信息

• Kinetic Resolution of Allylic Alcohol with Chiral BINOL-Based Alkoxides: A Combination of Experimental and Theoretical Studies
  作者：Yidong Liu、Song Liu、Dongmei Li、Nan Zhang、Lei Peng、Jun Ao、Choong Eui Song、Yu Lan、Hailong Yan

  DOI：10.1021/jacs.8b12796

  日期：2019.1.16

  enantioselective catalytic kinetic resolution of allylic alcohols through asymmetric isomerization with chiral BINOL derivatives-based alkoxides as bifunctional Brønsted base catalysts were described in the study. A number of chiral BINOL derivatives-based alkoxides were synthesized, and their structure-enantioselectivity correlation study in asymmetric isomerization identified a promising chiral Brønsted

  该研究描述了使用手性 BINOL 衍生物基醇盐作为双功能 Brønsted 碱催化剂通过不对称异构化对烯丙醇进行对映选择性催化动力学拆分的开发和表征。合成了许多基于手性 BINOL 衍生物的醇盐，它们在不对称异构化中的结构-对映选择性相关性研究确定了一种有前途的手性 Brønsted 碱催化剂，它提供了各种手性仲烯丙醇（ee 高达 99%，S 因子高达 >200 ）。在机理研究中，醇盐物种被确定为活性物种，而 BINOL 的酚基通过手性 Brønsted 碱催化剂和底物之间的氢键极大地影响了高反应性和对映选择性。该策略是第一个通过对映选择性无过渡金属碱催化异构化成功合成各种手性仲烯丙醇的策略。生物活性天然产物 (+)-veraguensin 的合成证明了该策略的适用性。
• Biomimetic systems involving sequential redox reactions in glycolysis – the sulfur effect
  作者：Narihito Ogawa、Sei Furukawa、Yuya Kosugi、Takayuki Takazawa、Nobuhiro Kanomata

  DOI：10.1039/d0cc05185c

  日期：——

  Magnesium hemithioacetates were used as model cysteine compounds to mimic natural hemithioacetals, and their biomimetic oxidation reactions using a model NAD+ compound were investigated. Cyclic hemithioacetate was found to be the best substrate for the reaction with the model NAD+ compound, which gave the corresponding NADH analog in excellent yield.

  使用半硫代乙酸镁作为模型的半胱氨酸化合物来模拟天然的半硫代乙缩醛，并研究了使用模型NAD +化合物的仿生氧化反应。发现环状半硫代乙酸酯是与模型NAD +化合物反应的最佳底物，从而以优异的产率得到了相应的NADH类似物。
• Reduction of activated carbonyl groups by alkyl phosphines: formation of α-hydroxy esters and ketones
  作者：Wen Zhang、Min Shi

  DOI：10.1039/b516467b

  日期：——

  Reduction of activated carbonyl groups such as alpha-keto esters, benzils, 1,2-cyclohexanedione, and alpha-ketophosphonates by alkyl phosphines afforded the corresponding alpha-hydroxy esters or ketones in good to excellent yields in THF at room temperature. The mechanism of the proton transfer and intramolecular hydrolysis has been studied on the basis of deuterium and 18O labeling experiments.

  通过烷基膦还原活化的羰基，例如α-酮酯，苯甲酸酯，1,2-环己二酮和α-酮膦酸酯，可以在室温下以良好或优异的收率得到相应的α-羟基酯或酮。在氘和18O标记实验的基础上，研究了质子转移和分子内水解的机理。
• A Compact Chemical Miniature of a Holoenzyme, Coenzyme NADH Linked Dehydrogenase. Design and Synthesis of Bridged NADH Models and Their Highly Enantioselective Reduction¹
  作者：Nobuhiro Kanomata、Tadashi Nakata

  DOI：10.1021/ja992990y

  日期：2000.5.1

  pyridine-formation reaction of formyl-substituted (vinylimino)phosphorane 4 with methyl propiolate. The bridged NADH models 10a−c effected excellent biomimetic reduction at various temperatures in the presence of magnesium ion to achieve both the enantioselective and stereospecific reduction of the pyruvate analogues 12u−z into chiral lactate analogues 13u−z with 88−99% ee. The high enantioselectivity was almost

  需要辅酶 NADH 的 L-乳酸脱氢酶在无氧糖酵解中催化丙酮酸对映选择性还原为 L-乳酸。作为第一个同手性 ansa 型 NADH 模型，我们设计了桥接 NADH 模型 10a-c，其具有对吡啶并烷结构，用于严格模拟 NADH 生物不对称还原中氢转移的立体特异性。这些模型是从相应的桥接烟酸酯 5 中分几个步骤合成的，该桥接烟酸酯 5 通过我们新的甲酰基取代（乙烯基亚氨基）正膦 4 与丙炔酸甲酯的吡啶形成反应制备。桥接的 NADH 模型 10a-c 在镁离子存在的情况下在不同温度下实现了出色的仿生还原，以实现丙酮酸类似物 12u-z 的对映选择性和立体定向还原成手性乳酸类似物 13u-z，具有 88-99% ee。高对映选择性几乎完全取决于 10a-c 的平面手性，而不取决于它们的取代基的性质。
• Efficient diastereoselective synthesis of α,β-Dihydroxyesters from methyl phenylglyoxylate and aldehydes mediated by Titanium Trichloride/Pyridine System
  作者：Angelo Clerici、Laura Clerici、Luciana Malpezzi、Ombretta Porta

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00872-6

  日期：1995.11

  The reductive coupling of methyl phenylglyoxylate 2 with aliphatic and aromatic aldehydes 3, promoted by TiCl3/Py system in anhydrous THF. affords α,β-dihydroxyesters 4 in good yields (60–94%) and high syn-diastereoselectivity (up to 85%) The type of ligand at the metal ion necessary to achieve a high level of diastereocontrol and the possible mechanism involved are discussed

  TiCl 3 / Py体系在无水THF中促进了苯基乙醛酸甲酯2与脂肪族和芳香族醛3的还原偶联。可以提供高收率（60-94％）和高顺-非对映选择性（高达85％）的α，β-二羟基酯4，其中讨论了实现高水平非对映控制所必需的金属离子上的配体类型及其可能的机理