N-phenyl-2-(tributylstannylmethyl)propenamide | 99699-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenyl-2-(tributylstannylmethyl)propenamide
• 英文别名: 2-methylene-N-phenyl-2-[(tributylstannyl)methyl]propanamide
• CAS: 99699-32-8
• 化学式: C₂₂H₃₇NOSn
• 分子量: 450.252
• InChiKey: KTEYDMNOLBYKGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenyl-2-(tributylstannylmethyl)propenamide 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-Benzenesulfonyl-2-methylene-hept-6-enoic acid phenylamide
  参考文献：
  名称：

  Dianion of N-phenyl-2-(phenylsulfonylmethyl)propenamide: an efficient synthetic reagent for (E)-trisubstituted olefins and 5,6-dihydro-2H-pyrans

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94940-2
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基甲基丙烯酰胺 、 三丁基氯化锡 在 potassium tert-butylate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以73%的产率得到N-phenyl-2-(tributylstannylmethyl)propenamide
  参考文献：
  名称：

  Isatin的催化对映选择性酰胺烯丙基化及其在螺旋合成α-亚甲基-γ-丁内酯官能团的2-Oxindole衍生物的合成中的应用

  摘要：

  本文全面介绍了使用铟基手性催化剂探索各种靛红催化对映选择性酰胺烯丙基化的潜在效用的工作。对各种靛红底物和含NH的甲锡烷基化试剂的调查显示，该反应的范围非常广，可产生极高的收率和对映选择性（高达> 99％，99％  ee））的各种取代的均丙醇。几项机理研究表明，底物与试剂的氢键相互作用在关键过渡态的形成中起着关键作用，从而导致催化反应的增强。这种方法的成功使人们可以方便地获得螺合了α-亚甲基-γ-丁内酯官能团的手性2-氧吲哚和几乎呈对映纯形式的卤代衍生物，从而突显了这种合成方法的通用性，可提供多种抗肿瘤药物候选物和药学上有意义的化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201403357

文献信息

• Catalytic amide allylation of α-ketoesters: extremely high enantioselective synthesis of ester functionalised α-methylene-γ-butyrolactones
  作者：Masaki Takahashi、Yusuke Murata、Masahiro Ishida、Fumitoshi Yagishita、Masami Sakamoto、Tetsuya Sengoku、Hidemi Yoda

  DOI：10.1039/c4ob01508h

  日期：——

  This communication reports a significant breakthrough on the novel catalytic amide allylation to the acyclic α-ketoester systems, achieving satisfactorily high yields and extremely high levels of the asymmetric induction to allow for highly enantioselective synthesis of ester functionalised α-methylene-γ-butyrolactones.

  这则通讯报告了一项重大的突破，涉及新型催化胺基亲核取代反应在无环α-酮酯体系中的应用，实现了令人满意的高产率和极高程度的各向异性诱导，使得能够高对映选择性地合成酯功能化的α-亚甲基-γ-丁内酯。
• Indium-catalyzed enantioselective allylation of aldehydes with β-carbonyl allylstannanes: An efficient synthetic method for chiral α-methylene-γ-lactones
  作者：Takamasa Suzuki、Jun-ichi Atsumi、Tetsuya Sengoku、Masaki Takahashi、Hidemi Yoda

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.09.037

  日期：2010.1

  The catalytic enantioselective allylation of aldehydes with β-carbonyl allyltributylstannanes in the presence of chiral indium complexes gave the optically active homoallylic alcohols, which can be converted to the corresponding optically active α-methylene-γ-butyrolactones.

  在手性铟配合物的存在下，醛与β-羰基烯丙基三丁基锡的催化对映选择性烯丙基化反应产生了旋光性均烯丙基醇，可以将其转化为相应的旋光性α-亚甲基-γ-丁内酯。
• Catalytic enantioselective allylation of aldehydes using β-amido functionalized allylstannanes with chiral In(OTf)3/i-Pr-pybox complexes
  作者：Takamasa Suzuki、Tetsuya Sengoku、Masaki Takahashi、Hidemi Yoda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.123

  日期：2008.8

  The enantioselective allylation of aldehydes using a variety of β-amido functionalized allyltributylstannanes proceeded smoothly with good to high yields and enantioselectivities in the presence of 10 mol % of a chiral catalytic complex prepared from In(OTf)3 and 2,6-bis[(S)-4-isopropyloxazolin-2-yl]pyridine (S)-i-Pr-pybox}, providing the corresponding chiral γ-hydroxy amides.

  在由In（OTf）3和2,6-双[[ S）-4-异丙基恶唑啉-2-基]吡啶（S）-i -Pr-pybox}，提供相应的手性γ-羟基酰胺。
• Construction of Spiro-Fused 2-Oxindole/α-Methylene- γ-Butyrolactone Systems with Extremely High Enantioselectivity via Indium-Catalyzed Amide Allylation of <i>N</i>-Methyl Isatin
  作者：Yusuke Murata、Masaki Takahashi、Fumitoshi Yagishita、Masami Sakamoto、Tetsuya Sengoku、Hidemi Yoda

  DOI：10.1021/ol403014u

  日期：2013.12.20

  A remarkably effective method allowing an extremely high enantioselective synthesis of the spiro-fused 2-oxindole/α-methylene-γ-butyrolactones is described. The key strategy lies in the use of indium-catalyzed asymmetric amide allylation of N-methyl isatin with functionalized allylstannanes, which can lead to the antineoplastic spirocyclic lactones in almost enantiopure forms.

  本发明描述了一种非常有效的方法，其允许极高地对映体选择性地合成螺并稠合的2-氧吲哚/α-亚甲基-γ-丁内酯。关键策略在于使用N-甲基Isatin与官能化的烯丙基锡烷酮进行铟催化的不对称酰胺烯丙基化，这可能导致几乎呈对映纯形式的抗肿瘤性螺环内酯。
• Enantioselective Selenocyclization via Dynamic Kinetic Resolution of Seleniranium Ions by Hydrogen-Bond Donor Catalysts
  作者：Hu Zhang、Song Lin、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja510113s

  日期：2014.11.26

  Highly enantioselective selenocyclization reactions are promoted by the combination of a new chiral squaramide catalyst, a mineral acid, and an achiral Lewis base. Mechanistic studies reveal that the enantioselectivity originates from the dynamic kinetic resolution of seleniranium ions through anion-binding catalysis.