ethyl 3-(3',4'-dimethoxyphenyl)propiolate | 71616-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(3',4'-dimethoxyphenyl)propiolate
• 英文别名: Ethyl 3-(3,4-dimethoxyphenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 71616-34-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: GAXVUHNZRCHZCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(3',4'-dimethoxyphenyl)propiolate 在 吗啉 、 三乙烯二胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、2.53 MPa 条件下， 反应 16.34h， 生成 3,4-二甲氧基苯丙酸
  参考文献：
  名称：

  使用混合配体策略最大限度地减少RhI催化β-芳氧基丙烯酸不对称加氢中的芳氧基消除

  摘要：

  使用基于容易获得的手性单齿仲氧化膦（SPO）和非手性单齿膦配体作为催化剂的Rh I-络合物，实现了具有挑战性的β-芳氧基丙烯酸高效不对称氢化的第一个例子。在大多数情况下，对多种手性β-芳氧基丙酸具有优异的对映选择性（92-> 99％ee），而芳氧基的消除则很少。通过简单的合成操作，容易将所得产物转化为生物活性化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201503229
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙炔 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 ethyl 3-(3',4'-dimethoxyphenyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  Aher, Ravindra D.; Gade, Madhuri H.; Reddy, R. Santhosh, Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 2012, vol. 51, # 9-10, p. 1325 - 1329,5

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Electrochemical Reduction of a Bromo Propargyloxy Ester at Silver Cathodes in Dimethylformamide
  作者：Robert J. Henderson、Nathan R. Buehler、Erick M. Pasciak、Mohammad S. Mubarak、Dennis G. Peters

  DOI：10.1149/2.0031501jes

  日期：——

  Cyclic voltammograms for the reduction of ethyl 2-bromo-3-(3′,4′-dimethoxyphenyl)-3-(propargyloxy)propanoate (1) at a silver cathode in dimethylformamide (DMF) containing 0.10 M tetraethylammonium tetrafluoroborate (TEABF4) exhibit several cathodic peaks, the first of which is attributed to reductive cleavage of the carbon–bromine bond. Controlled-potential (bulk) electrolyses of 1 at silver gauze

  在含有 0.10 M 四乙基四氟硼酸铵 (TEABF4) 的二甲基甲酰胺 (DMF) 中银阴极还原 2-溴-3-(3',4'-二甲氧基苯基)-3-(炔丙氧基)丙酸乙酯 (1) 的循环伏安图显示几个阴极峰，其中第一个归因于碳 - 溴键的还原裂解。在 DMF–0.10 M TEA 中银丝网电极上 1 的受控电位（本体）电解产生四种产物：3-(3',4'二甲氧基苯基)-丙-2-烯酸乙酯的顺反异构体 (4) 、3-(3',4'-二甲氧基苯基)丙炔酸乙酯(7)和3-(3',4'-二甲氧基苯基)-3-(丙2-炔-1-基氧基)丙酸乙酯(8)。这些产品已在质谱和核磁共振光谱的帮助下进行了鉴定。我们建议 1 的还原涉及碳 - 溴键的双电子裂解以形成碳负离子。然后后者消除-OCH2C≡CH得到4。此外，-OCH2C≡CH可以使1去质子化得到(Z)-乙基2-溴-3(3',4'-二甲氧基苯基)丙烯酸酯(5)，其中进一步被
• Regioselective synthesis of spirocyclic pyrrolines <i>via</i> a palladium-catalyzed Narasaka–Heck/C–H activation/[4 + 2] annulation cascade reaction
  作者：Wan-Xu Wei、Xiangtao Kong、Rui-Qiang Jiao、Xue-Song Li、Cui-Tian Wang、Yuke Li、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/d2sc01887j

  日期：——

  A novel palladium-catalyzed spirocyclization through sequential Narasaka–Heck cyclization, C–H activation and [4 + 2] annulation has been developed. In this reaction, cheap and readily available 2-chlorobenzoic acid or ethyl phenylpropiolate was employed as the C2 insertion unit to react with γ,δ-unsaturated oxime ester. The key step in this transformation is the regioselective insertion of the C2

  已经开发出一种新型的钯催化螺环化反应，通过顺序 Narasaka-Heck 环化、C-H 活化和 [4 + 2] 环化。该反应采用廉价易得的2-氯苯甲酸或苯基丙炔酸乙酯作为C2插入单元与γ,δ-不饱和肟酯反应。这一转化的关键步骤是将C2合成子区域选择性插入到由δ-C-H活化过程形成的螺环吡咯啉中间体中，从而有效地组装一系列具有高区域控制性的螺环吡咯啉。此外，还进行了密度泛函理论（DFT）计算和控制实验，以深入了解反应机理。
• Divergent Approach to Highly Substituted Arenes via [3 + 3] Annulation of Vinyl Sulfoxonium Ylides with Ynones
  作者：Daksh Singh Davas、Dinesh Kumar Gopalakrishnan、Krishnendu Bar、Sandeep Kumar、Tarak Karmakar、Janakiram Vaitla

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03570

  日期：2023.12.22

  substituted arenes using vinyl sulfoxonium ylides and ynones. The addition of ynone at the γ-position of vinyl sulfoxonium ylides leads to dienyl sulfoxonium ylide that can undergo selective annulation under different conditions to give m-terphenyls and parabens. Moreover, control experiments and quantum chemical calculations reveal two distinct reaction mechanisms for both annulations.

  在此，我们报道了使用乙烯基亚鎓叶立德和炔酮对高度取代的芳烃进行发散苯并环化。在乙烯基亚锍叶立德的γ位加成炔酮，生成二烯基亚锍叶立德，其可以在不同条件下选择性成环，得到间三联苯和对羟基苯甲酸酯。此外，控制实验和量子化学计算揭示了两种环化的两种不同的反应机制。
• Catalyst-Controlled Divergent Synthesis of 2<i>H</i>-Chromenes via [3 + 3] Annulation of Vinyl Sulfoxonium Ylides with Quinones
  作者：Shalu Deshwal、Daksh Singh Davas、Srashti Bhardwaj、Janakiram Vaitla

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03894

  日期：2024.2.2

  Herein, we report the synthesis of 2H-chromenes via catalyst-controlled highly regioselective [3 + 3] annulation of vinyl sulfoxonium ylides with quinones. Under boron-catalyzed conditions, the reaction between the ylide and quinone resulted in the formation of 2H-chromene-4-carboxylates. In contrast, a different mechanistic pathway was observed when utilizing a Ru(II) catalytic system, which led to

  在此，我们报道了通过催化剂控制的乙烯基亚砜叶立德与醌的高度区域选择性[3 + 3]环化合成2 H-色烯。在硼催化条件下，叶立德和醌之间的反应导致形成2H-色烯-4-羧酸酯。相比之下，当利用 Ru(II) 催化系统时，观察到不同的机制途径，这导致通过呋喃中间体形成 2 H-色烯-2-羧酸盐。
• Diastereoselective cyclopropanation of α,β-unsaturated carbonyl compounds with vinyl sulfoxonium ylides
  作者：Shalu Deshwal、Dinesh Kumar Gopalakrishnan、Alok Purohit、Tarak Karmakar、Janakiram Vaitla

  DOI：10.1039/d4ob00677a

  日期：——

  stereoselective cyclopropanation of vinyl sulfoxonium ylides with indane 1,3-dione and aldehydes under mild reaction conditions. In contrast to previous reports, the present work shows that electrophilic addition selectively takes place at the α-position of the vinyl sulfoxonium ylide. The interesting feature of this approach is that the multicomponent reaction selectively proceeds because of the difference

  在此，我们报道了乙烯基亚鎓叶立德与茚满1,3-二酮和醛在温和反应条件下的三组分立体选择性环丙烷化反应。与之前的报道相反，本研究表明亲电加成选择性地发生在乙烯基亚鎓叶立德的α位。该方法的有趣特征是，由于乙烯基亚锍叶立德和茚满1,3-二酮与亲电伙伴（例如醛和原位生成的亚芳基）的亲核反应性不同，多组分反应选择性地进行。此外，还进行了密度泛函理论（DFT）研究，以研究这些反应物反应性的差异，并揭示这种三组分反应的机理。此外，决定选择性的过渡态的非共价相互作用解释了环丙烷化非对映选择性的起源。