2-吡啶基(2-噻吩基)甲酮 | 6602-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-吡啶基(2-噻吩基)甲酮
• 英文名称: pyridin-2-yl(thiophen-2-yl)methanone
• 英文别名: 2-[(Thiophen-2-yl)carbonyl]pyridine
• CAS: 6602-63-7
• 化学式: C₁₀H₇NOS
• mdl: MFCD02260530
• 分子量: 189.238
• InChiKey: PQJVASLIHPOECX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险类别码：
  R36
• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-吡啶基(2-噻吩基)甲酮 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 pyridine-2-yl(thiophen-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  铝催化不对称硼氢化杂芳基酮

  摘要：

  发现一系列带有手性双酚型配体的甲基铝配合物是杂环酮不对称还原的高活性催化剂（S/C = 100 - 500，ee 高达 99%）。该协议适用于广泛的底物，并且对官能团具有很高的耐受性。形成的 2-杂环醇是药物发现中的重要组成部分，或可用作不对称催化中的配体。反应中间体的分离和综合表征支持 DFT 计算提出的催化循环。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10364
• 作为产物：
  描述：

  pyridine-2-yl(thiophen-2-yl)methanol 在 copper dichloride 、 2,2'-biquinoline-4,4'-dicarboxylic acid dipotassium salt 叔丁基过氧化氢 、 四丁基氯化铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到2-吡啶基(2-噻吩基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  一种新型高效水溶性铜络合物，用于叔丁基氢过氧化物氧化仲1-杂芳基醇

  摘要：

  由CuCl 2和2,2'-联喹啉-4,4'-二羧酸二钾盐（BQC）原位生成的水溶性铜络合物已被证明是一种高效且选择性的催化剂，可氧化次要1-在温和条件下，用叔丁基过氧化氢水溶液将杂芳基醇转变为相应的杂芳族酮。该催化体系与不同的杂环兼容，例如吡啶，吡咯，吲哚，噻吩，呋喃，噻唑和咪唑。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.061

文献信息

• Efficient Selenium-Catalyzed Selective C(sp³)−H Oxidation of Benzylpyridines with Molecular Oxygen
  作者：Weiwei Jin、Poonnapa Zheng、Wing-Tak Wong、Ga-Lai Law

  DOI：10.1002/adsc.201601065

  日期：2017.5.2

  An efficient selenium‐catalyzed direct oxidation of benzylpyridines in aqueous DMSO has been successfully developed by using molecular oxygen as the oxidant. A variety of benzoylpyridines with broad functional group tolerance were obtained in modest to excellent yields and with exclusive chemoselectivity.

  通过使用分子氧作为氧化剂，成功开发了一种有效的硒催化的DMSO水溶液中苄基吡啶的直接氧化方法。获得了各种具有宽泛的官能团耐受性的苯甲酰基吡啶，其收率适中至优异，并且具有独特的化学选择性。
• A Nitrogen-Assisted One-Pot Heteroaryl Ketone Synthesis from Carboxylic Acids and Heteroaryl Halides
  作者：Krystyna Demkiw、Hirofumi Araki、Eric L. Elliott、Christopher L. Franklin、Yoonjoo Fukuzumi、Frederick Hicks、Kazushi Hosoi、Tadashi Hukui、Yoichiro Ishimaru、Erin O’Brien、Yoshimasa Omori、Masahiro Mineno、Hideya Mizufune、Naotaka Sawada、Yasuhiro Sawai、Lei Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00194

  日期：2016.4.15

  A practical and highly effective one-pot synthesis of versatile heteroaryl ketones directly from carboxylic acids and heteroaryl halides under mild conditions is reported. This method does not require derivatization of carboxylic acids (preparation of acid chlorides, Weinreb amides, etc.) or the use of any additives/catalysts. A wide substrate scope of carboxylic acids with high functional group tolerance

  据报道，在温和的条件下，可以直接从羧酸和杂芳基卤化物实际实用地一锅合成通用杂芳基酮。该方法不需要羧酸的衍生化（酰氯的制备，Weinreb酰胺等）或使用任何添加剂/催化剂。还证实了具有高官能团耐受性的羧酸的广泛底物范围。结果表明，在卤化物底物上存在α-氮大大改善了所需的酮的形成。
• Mg₃N₂-assisted one-pot synthesis of 1,3-disubstituted imidazo[1,5-<i>a</i>]pyridine
  作者：Suhas G. Patil、Jagannath S. Jadhav、Sagar T. Sankpal

  DOI：10.1039/c9ra10848c

  日期：——

  A novel Mg3N2-assisted one-pot annulation strategy has been developed via cyclo-condensation reaction of 2-pyridyl ketones with alkyl glyoxylates or aldehydes, allowing the formation of imidazo[1,5-a]pyridines exclusively with an exellent yield.

  通过2-吡啶基酮与乙醛酸烷基酯或醛的环缩合反应开发了一种新的 Mg 3 N 2辅助一锅环化策略，从而仅以高产率形成咪唑并[1,5- a ]吡啶.
• Heterogeneous copper-catalyzed decarboxylative cyclization of 2-benzoylpyridines with α-amino acids leading to imidazo[1,5-a]pyridines
  作者：Yang Liao、Chenyu Yan、Rongli Zhang、Mingzhong Cai

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.11.030

  日期：2019.2

  The heterogeneous decarboxylative cyclization reaction between 2-benzoylpyridines and α-amino acids was achieved in toluene at 120 °C in the presence of 15 mol% of l-proline-functionalized MCM-41-supported copper(II) complex [l-Proline-MCM-41-Cu(OTf)2] and iodine with di-tert-butyl peroxide (DTBP) as oxidant, yielding a variety of 1,3-disubstituted imidazo[1,5-a]pyridines in good to excellent yields

  2- benzoylpyridines和α-氨基酸之间的非均相脱羧环化反应在甲苯中于120℃下在15％（摩尔）的存在下实现的升-脯氨酸官能MCM-41支持的铜（II）配合物[升-Proline- MCM-41-Cu（OTf）2 ]和碘与二叔丁基过氧化物（DTBP）作氧化剂，可产生各种1,3-二取代的咪唑并[1,5- a ]吡啶，产率高至优异。新的负载型铜催化剂可以用市售的廉价试剂制备，并通过简单的过滤从反应混合物中回收，并以几乎一致的活性回收至八次。
• Metal‐Free Halogen(I) Catalysts for the Oxidation of Aryl(heteroaryl)methanes to Ketones or Esters: Selectivity Control by Halogen Bonding
  作者：Somraj Guha、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1002/chem.201801717

  日期：2018.9.20

  for this crucial step. Isotope‐labeling and other supporting experiments suggested that a Kornblum‐type oxidation with DMSO and aerobic oxygenation with molecular oxygen took place simultaneously. A background XB‐assisted electron transfer between the heteroarenes and halogen(I) catalysts was responsible for the formation of heterobenzylic radicals and, thus, the aerobic oxygenation. For selective acyloxylation

  使用不含金属的卤素（I）催化剂将芳基（杂芳基）甲烷[C（sp 3）-H]选择性氧化为酮[C（sp 2）= O]或酯[C（sp 3）-O ]。酮的合成是在DMSO溶剂中用催化量的NBS进行的。实验研究和密度泛函理论（DFT）计算支持杂芳烃和N之间形成卤素键（XB）-溴代琥珀酰亚胺，可实现底物的亚胺-烯胺互变异构现象。此关键步骤不需要其他激活剂。同位素标记和其他支持实验表明，用DMSO进行的Kornblum型氧化和用分子氧进行的好氧氧化同时发生。XB辅助杂芳烃和卤素（I）催化剂之间的电子转移是杂亚苄基的形成以及有氧氧化的原因。为了进行选择性的酰氧基化（形成酯），将催化量的碘与叔酸一起使用叔丁基过氧化氢在脂肪族羧酸溶剂中。几个对照反应，光谱学研究和随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT）计算确定了乙酰亚碘酸盐作为乙酰氧基化过程中的活性卤素（I）物种的存在。借助选择性研究，我们首次报道了XB相互作