(S)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane | 103980-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane
• 英文别名: (S)-1-phenyl-1-trichlorosilylpropane；trichloro-[(1S)-1-phenylpropyl]silane
• CAS: 103980-88-7
• 化学式: C₉H₁₁Cl₃Si
• 分子量: 253.631
• InChiKey: HAXHGJFENSNQHP-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane 在 potassium fluoride 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以45%的产率得到S(-)-1-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  多数规则型螺旋聚（喹喔啉-2,3-二基）作为不对称催化的高效手性放大系统

  摘要：

  建立了在6位和7位带有2-丁氧基甲基手性侧链的聚（喹喔啉-2,3-二基）s（PQXs）的高效多数规则效应，这归因于较大的ΔG h值（0.22– 0.41 kJ mol -1），定义为每个手性单元的P螺旋构型和M螺旋构型之间的能量差。由（R）-2-辛醇衍生的单体（23％  ee）和带有PPh 2基团的单体制备的PQX共聚物采用单手螺旋结构（> 99％），可用作高度对映选择性手性钯催化的不对称反应中的配体（形成的产物具有最高94％  ee），其中对映选择性可以通过螺旋PQX主链的溶剂依赖性转化来切换。

  DOI：

  10.1002/anie.201502209
• 作为产物：
  描述：

  1-丙烯基苯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到(S)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane
  参考文献：
  名称：

  高分子量聚喹喔啉基螺旋手性膦 (PQXphos) 作为手性可转换、可重复使用和高度对映选择性的单齿配体在苯乙烯的催化不对称氢化硅烷化中

  摘要：

  基于聚喹喔啉的螺旋聚合物配体同时带有螺旋义决定手性侧链和配位二芳基膦基侧链，表现出溶剂依赖性的 P- 或 M- 螺旋结构形成，其中 S- 或 R- 氢化硅烷化产物是通过以下方式获得的高（> 93% 对映体过量）对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja102428q

文献信息

• High-Molecular-Weight Polyquinoxaline-Based Helically Chiral Phosphine (PQXphos) as Chirality-Switchable, Reusable, and Highly Enantioselective Monodentate Ligand in Catalytic Asymmetric Hydrosilylation of Styrenes
  作者：Takeshi Yamamoto、Tetsuya Yamada、Yuuya Nagata、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja102428q

  日期：2010.6.16

  A polyquinoxaline-based helical polymer ligand bearing both helical-sense-determining chiral side chains and coordinating diarylphosphino side chains exhibits solvent-dependent formation of P- or M-helical structures, with which either the S- or R-hydrosilylation product was obtained with high (>93% enantiomeric excess) enantioselectivities.

  基于聚喹喔啉的螺旋聚合物配体同时带有螺旋义决定手性侧链和配位二芳基膦基侧链，表现出溶剂依赖性的 P- 或 M- 螺旋结构形成，其中 S- 或 R- 氢化硅烷化产物是通过以下方式获得的高（> 93% 对映体过量）对映选择性。
• Majority-Rules-Type Helical Poly(quinoxaline-2,3-diyl)s as Highly Efficient Chirality-Amplification Systems for Asymmetric Catalysis
  作者：Yuan-Zhen Ke、Yuuya Nagata、Tetsuya Yamada、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/anie.201502209

  日期：2015.8.3

  A highly efficient majority‐rules effect of poly(quinoxaline‐2,3‐diyl)s (PQXs) bearing 2‐butoxymethyl chiral side chains at the 6‐ and 7‐positions was established and attributed to large ΔGh values (0.22–0.41 kJ mol−1), which are defined as the energy difference between P‐ and M‐helical conformations per chiral unit. A PQX copolymer prepared from a monomer derived from (R)‐2‐octanol (23 % ee) and a

  建立了在6位和7位带有2-丁氧基甲基手性侧链的聚（喹喔啉-2,3-二基）s（PQXs）的高效多数规则效应，这归因于较大的ΔG h值（0.22– 0.41 kJ mol -1），定义为每个手性单元的P螺旋构型和M螺旋构型之间的能量差。由（R）-2-辛醇衍生的单体（23％  ee）和带有PPh 2基团的单体制备的PQX共聚物采用单手螺旋结构（> 99％），可用作高度对映选择性手性钯催化的不对称反应中的配体（形成的产物具有最高94％  ee），其中对映选择性可以通过螺旋PQX主链的溶剂依赖性转化来切换。
• Palladium-catalysed asymmetric hydrosilylation of styrenes with a new chiral monodentate phosphine ligand
  作者：Kenji Kitayama、Yasuhiro Uozumi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c39950001533

  日期：——

  hydrosilylation of styrenes (ArCHCHR) with trichlorosilane in the presence of a palladium catalyst (0.1 mol%) bearing a new chiral monodentate phosphine ligand, (S)-2-diphenylphosphino-1,1′-binaphthyl [(S)-H-MOP], followed by oxidation of the resulting 1-aryl-1-silylalkanes, gives optically active benzylic alcohols of up to 96% enantiomeric excess (e.e.).

  在带有新型手性单齿膦配体（S）-2-二苯基膦-1,1'-联萘基[（S）-H]的钯催化剂（0.1 mol％）存在下，苯乙烯（ArCH CHR）与三氯硅烷的不对称氢化硅烷化-MOP]，然后氧化所得的1-芳基-1-甲硅烷基烷烃，得到旋光性苄醇，其对映体过量最多为96％（ee）。
• Asymmetric Hydrosilylation of Styrenes Catalyzed by Palladium−MOP Complexes:  Ligand Modification and Mechanistic Studies
  作者：Tamio Hayashi、Seiji Hirate、Kenji Kitayama、Hayato Tsuji、Akira Torii、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/jo001614p

  日期：2001.2.1

  In the palladium-catalyzed asymmetric hydrosilylation of styrene (3a) with trichlorosilane, several chiral monophosphine ligands, (R)-2-diarylphosphino-1,1'-binaphthyls(2a-g), were examined for their enantioselectivity. The highest enantioselectivity was observed in the reaction with (R)-2-bis [3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] phosphino-l,1'-binaphthyl (2g), which gave (S)-1-phenylethanol (5a) of 98% ee after oxidation of the hydrosilylation product, 1-phenyl-1-(trichlorosilyl)ethane (4a). The palladium complex of 2g also efficiently catalyzed the asymmetric hydrosilylation of substituted styrenes on the phenyl ring or at the beta position to give the corresponding chiral benzylic alcohols of over 96% ee. Deuterium-labeling studies on the hydrosilylation of regiospecifically deuterated styrene revealed that P-hydrogen elimination from l-phenylethyl(silyl)palladium intermediate is very fast compared with reductive elimination giving hydrosilylation product when ligand 2g is used. The reaction of o-allylstyrene (9) with trichlorosilane catalyzed by (R)-2g/Pd gave (1S,2R)-1-methyl-2-(trichlorosilylmethyl)indan (10) (91% ee) and (S)-1-(2-(propenyl)phenyl)-1-trichlorosilylethanes (11a and 11b) (95% ee). On the basis of their opposite configurations at the benzylic position, a rationale for the high enantioselectivity of ligand 2g is proposed.
• Asymmetric palladium-catalyzed hydrosilylation of styrenes using efficient chiral spiro phosphoramidite ligands
  作者：Xun-Xiang Guo、Jian-Hua Xie、Guo-Hua Hou、Wen-Jian Shi、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.05.038

  日期：2004.7

  Asymmetric hydrosilylation of styrene derivatives with trichlorosilane in the presence of palladium complexes of chiral spiro phosphoramidites provided 1-aryl-1-silylalkanes as single regioisomers in high yields, which have been oxidized with hydrogen peroxide to give the corresponding chiral alcohols in up to 99.1% ee. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.