(S)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane | 103980-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane
• 英文别名: (S)-1-phenyl-1-trichlorosilylpropane；trichloro-[(1S)-1-phenylpropyl]silane
• CAS: 103980-88-7
• 化学式: C₉H₁₁Cl₃Si
• 分子量: 253.631
• InChiKey: HAXHGJFENSNQHP-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane 在 potassium fluoride 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以45%的产率得到S(-)-1-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  多数规则型螺旋聚（喹喔啉-2,3-二基）作为不对称催化的高效手性放大系统

  摘要：

  建立了在6位和7位带有2-丁氧基甲基手性侧链的聚（喹喔啉-2,3-二基）s（PQXs）的高效多数规则效应，这归因于较大的ΔG h值（0.22– 0.41 kJ mol -1），定义为每个手性单元的P螺旋构型和M螺旋构型之间的能量差。由（R）-2-辛醇衍生的单体（23％  ee）和带有PPh 2基团的单体制备的PQX共聚物采用单手螺旋结构（> 99％），可用作高度对映选择性手性钯催化的不对称反应中的配体（形成的产物具有最高94％  ee），其中对映选择性可以通过螺旋PQX主链的溶剂依赖性转化来切换。

  DOI：

  10.1002/anie.201502209
• 作为产物：
  描述：

  1-丙烯基苯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到(S)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane
  参考文献：
  名称：

  高分子量聚喹喔啉基螺旋手性膦 (PQXphos) 作为手性可转换、可重复使用和高度对映选择性的单齿配体在苯乙烯的催化不对称氢化硅烷化中

  摘要：

  基于聚喹喔啉的螺旋聚合物配体同时带有螺旋义决定手性侧链和配位二芳基膦基侧链，表现出溶剂依赖性的 P- 或 M- 螺旋结构形成，其中 S- 或 R- 氢化硅烷化产物是通过以下方式获得的高（> 93% 对映体过量）对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja102428q

文献信息

• Facile Preparation of Poly(quinoxaline-2,3-diyl)s via Aromatizing Polymerization of 1,2-Diisocyanobenzenes Using Phosphine Complexes of Nickel(II) Salts
  作者：Yuuya Nagata、Yuan-Zhen Ke、Michinori Suginome

  DOI：10.1246/cl.140909

  日期：2015.1.5

  Polymerizations of 1,2-diisocyanobenzenes to afford poly(quinoxaline-2,3-diyl)s were investigated in the presence of various metal salts and their phosphine complexes, whereby especially the stable and easily-accessible [NiCl2(PMe3)2] was found to exhibit a high polymerization activity. The end groups of the resulting polymers were determined by mass spectrometry measurements as –P+Me3 and –H, indicative of a nucleophilic attack of PMe3 towards an isocyano group as the initial step of the polymerization. A chiral polymer ligand, prepared by such a [NiCl2(PMe3)2]-mediated polymerization, demonstrated high enantioselectivities in palladium-catalyzed asymmetric hydrosilylation reactions, suggesting that the polymeric catalyst adopted a single-handed helical backbone.

  在不同金属盐及其膦配体复合物存在下，研究了1,2-二异氰基苯的聚合反应以制备聚(喹喔啉-2,3-二基)化合物，其中特别稳定且易于获得的[NiCl2(PMe3)2]显示出高聚合活性。通过质谱分析测定所得聚合物的末端基团为–P+Me3和–H，表明聚合反应的初始步骤是PMe3对异氰基团的亲核攻击。通过[NiCl2(PMe3)2]介导的聚合反应制备的手性聚合物配体在钯催化的不对称氢硅烷化反应中表现出高对映选择性，表明聚合催化剂采用了一种单一手性的螺旋骨架。
• Exerting Control over the Helical Chirality in the Main Chain of Sergeants-and-Soldiers-Type Poly(quinoxaline-2,3-diyl)s by Changing from Random to Block Copolymerization Protocols
  作者：Yuuya Nagata、Tsuyoshi Nishikawa、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/jacs.5b01422

  日期：2015.4.1

  Chiral random poly(quinoxaline-2,3-diyl) polymers of the sergeants-and-soldiers-type (sergeant units bearing (S)-3-octyloxymethyl groups) adopt an M- or P-helical conformation in the presence of achiral units bearing propoxymethyl or butoxy groups (soldier units), respectively. Unusual bidirectional induction of the helical sense can be observed for a copolymer with butoxy soldier units upon changing

  军士和士兵型（带有 (S)-3-辛氧基甲基的军士单位）手性无规聚（喹喔啉-2,3-二基）聚合物在非手性单元的存在下采用 M- 或 P- 螺旋构象分别带有丙氧基甲基或丁氧基（士兵单元）。在改变军士单元的摩尔分数时，对于具有丁氧基士兵单元的共聚物，可以观察到螺旋感的异常双向感应。在存在 16-20% 的军士单位时，观察到 P-螺旋的选择性诱导，而对于超过 60% 的军士单位的摩尔分数，观察到 M-螺旋的选择性诱导。通过应用随机或嵌段共聚方案，可以成功地利用这种现象来控制共聚物的螺旋手性。中士和士兵单体以 18:82 的比例进行无规或嵌段共聚，导致形成 250 聚体，分别具有几乎绝对的 P 或 M 螺旋构象（> 99% ee）。将少量配位位点引入无规和嵌段共聚物中会产生手性大分子配体，这允许在 Pd 催化的 β-甲基苯乙烯不对称氢化硅烷化中对映选择性合成两种对映体。
• Palladium-catalysed asymmetric hydrosilylation of styrenes with a new chiral monodentate phosphine ligand
  作者：Kenji Kitayama、Yasuhiro Uozumi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c39950001533

  日期：——

  hydrosilylation of styrenes (ArCHCHR) with trichlorosilane in the presence of a palladium catalyst (0.1 mol%) bearing a new chiral monodentate phosphine ligand, (S)-2-diphenylphosphino-1,1′-binaphthyl [(S)-H-MOP], followed by oxidation of the resulting 1-aryl-1-silylalkanes, gives optically active benzylic alcohols of up to 96% enantiomeric excess (e.e.).

  在带有新型手性单齿膦配体（S）-2-二苯基膦-1,1'-联萘基[（S）-H]的钯催化剂（0.1 MOl％）存在下，苯乙烯（ArCH CHR）与三氯硅烷的不对称氢化硅烷化-MOP]，然后氧化所得的1-芳基-1-甲硅烷基烷烃，得到旋光性苄醇，其对映体过量最多为96％（ee）。
• Asymmetric Hydrosilylation of Styrenes Catalyzed by Palladium−MOP Complexes:  Ligand Modification and Mechanistic Studies
  作者：Tamio Hayashi、Seiji Hirate、Kenji Kitayama、Hayato Tsuji、Akira Torii、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/jo001614p

  日期：2001.2.1

  In the palladium-catalyzed asymmetric hydrosilylation of styrene (3a) with trichlorosilane, several chiral monophosphine ligands, (R)-2-diarylphosphino-1,1'-binaphthyls(2a-g), were examined for their enantioselectivity. The highest enantioselectivity was observed in the reaction with (R)-2-bis [3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] phosphino-l,1'-binaphthyl (2g), which gave (S)-1-phenylethanol (5a) of 98% ee after oxidation of the hydrosilylation product, 1-phenyl-1-(trichlorosilyl)ethane (4a). The palladium complex of 2g also efficiently catalyzed the asymmetric hydrosilylation of substituted styrenes on the phenyl ring or at the beta position to give the corresponding chiral benzylic alcohols of over 96% ee. Deuterium-labeling studies on the hydrosilylation of regiospecifically deuterated styrene revealed that P-hydrogen elimination from l-phenylethyl(silyl)palladium intermediate is very fast compared with reductive elimination giving hydrosilylation product when ligand 2g is used. The reaction of o-allylstyrene (9) with trichlorosilane catalyzed by (R)-2g/Pd gave (1S,2R)-1-methyl-2-(trichlorosilylmethyl)indan (10) (91% ee) and (S)-1-(2-(propenyl)phenyl)-1-trichlorosilylethanes (11a and 11b) (95% ee). On the basis of their opposite configurations at the benzylic position, a rationale for the high enantioselectivity of ligand 2g is proposed.
• Asymmetric palladium-catalyzed hydrosilylation of styrenes using efficient chiral spiro phosphoramidite ligands
  作者：Xun-Xiang Guo、Jian-Hua Xie、Guo-Hua Hou、Wen-Jian Shi、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.05.038

  日期：2004.7

  Asymmetric hydrosilylation of styrene derivatives with trichlorosilane in the presence of palladium complexes of chiral spiro phosphoramidites provided 1-aryl-1-silylalkanes as single regioisomers in high yields, which have been oxidized with hydrogen peroxide to give the corresponding chiral alcohols in up to 99.1% ee. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.