2-噁唑烷酮,3-(2-溴-1-羰基丙基)-4-(1-甲基乙基)-,(4S)- | 186355-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: 2-噁唑烷酮,3-(2-溴-1-羰基丙基)-4-(1-甲基乙基)-,(4S)-
• 英文名称: (2'RS,4S)-3-(2'-bromopropanoyl)-4-(1-methylethyl)-oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-(2-bromopropionyl)-4S-isopropyl-2-oxazolidinone；(4S)-3-(2'-bromopropionyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one；(4S)-3-(2-Bromopropionyl)-4-isopropyl-2-oxazolidone；(4S)-3-(2-Bromopropionyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one；(4S)-3-(2-bromopropanoyl)-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 186355-83-9
• 化学式: C₉H₁₄BrNO₃
• 分子量: 264.119
• InChiKey: MNJZLTZJKSZFJF-COBSHVIPSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.461±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-噁唑烷酮,3-(2-溴-1-羰基丙基)-4-(1-甲基乙基)-,(4S)- 在 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S,8S)-4-(benzyloxy)-3,6-bis(tert-butyloxycarbonyl)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-imino-2-methyl-2-[[(4S)-2-oxo-4-isopropyloxazolidin-3-yl]carbonyl]-2,3,6,7,8,9-hexahydro-1H-pyrrolo[3,2-f]quinoline
  参考文献：
  名称：

  (+)-Duocarmycin A,epi-(+)-Duocarmycin A 及其非天然对映体的全合成：化学和生物学特性评估

  摘要：

  描述了 (+)-duocarmycin A (1) 的对映选择性全合成的全部细节，其中提供了控制远程立体中心的相对和绝对立体化学的解决方案。采用 15 的催化不对称二羟基化来引入活化环丙烷所需的绝对立体化学，并采用 61 的非对映选择性 Dieckmann 型缩合来控制 C6 季中心的绝对立体化学。61 的热力学与动力学缩合的互补非对映选择性允许从常见中间体合成 (+)-duocarmycin A 或表 - (+)-duocarmycin A。反应性环丙烷的最终引入是通过甲磺酸酯 44 在用碱处理或直接从相应的游离醇本身、duocarmycin D1 (42) 处理后，在 Mitsunobu 活化后的跨环螺环化来完成的。值得注意的是，使用 (DHQD)2-PHAL/(DHQ)2-PHAL 的 15 的不对称二羟基化...

  DOI：

  10.1021/ja962431g
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-异丙基-2-唑烷酮 生成 2-噁唑烷酮,3-(2-溴-1-羰基丙基)-4-(1-甲基乙基)-,(4S)-
  参考文献：
  名称：

  Heterocyclic compounds and their production

  摘要：

  其中R.sub.1、R.sub.2、R.sub.3和R.sub.4分别是氢原子、较低的烷基基团、取代芳基烷基基团或芳基，或者R.sub.1和R.sub.2可以结合形成较低的烷基烯基基团和/或R.sub.3和R.sub.4结合形成较低的烷基烯基基团，或者R.sub.1、R.sub.2、R.sub.3和R.sub.4可以结合形成o-苯基烯基基团，X是卤素原子，Y是氧原子或取代较低烷基或芳基的氮原子，这在1-β-甲基卡巴比那酮类抗生素的合成中作为中间体是有用的。

  公开号：

  US05231179A1

文献信息

• Samarium Iodide-Promoted Asymmetric Reformatsky Reaction of 3-(2-Haloacyl)-2-oxazolidinones with Enals
  作者：Moritz Sinast、Marco Zuccolo、Jonathan Wischnat、Tobias Sube、Fabian Hasnik、Angelika Baro、Sabrina Dallavalle、Sabine Laschat

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01219

  日期：2019.8.16

  3-hydroxy-4-alkenyl- and 3-hydroxy-2-methyl-4-alkenyl imides. Chirality transfer of the Evans (S)-oxazolidinone unit via a Zimmerman–Traxler-like transition state resulted in Reformatsky products with a relative syn-configuration. The absolute configuration of compounds obtained is opposite to the corresponding products obtained via aldol addition of boron enolates to enals using the same Evans oxazolidinones

  3-（2-卤代酰基）-2-恶唑烷酮在不对称的SmI 2促进的Reformatsky反应中与烯类反应生成立体化学上明确定义的3-羟基-4-烯基和3-羟基-2-甲基-4 -烯基酰亚胺。埃文斯（手性的转印小号经由齐默尔曼-特拉克斯勒状过渡状态）-oxazolidinone单元导致的Reformatsky产品具有相对顺式构型。所获得的化合物的绝对构型与使用相同的埃文斯恶唑烷酮通过烯醇式硼醇醛醇加成到烯醇上而获得的相应产物相反。
• An Activated Germanium Metal-Promoted, Highly Diastereoselective Reformatsky Reaction
  作者：Hirotaka Kagoshima、Yukihiko Hashimoto、Dai Oguro、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1021/jo971672j

  日期：1998.2.1

  germanium(II) iodide with potassium metal, was found to promote the Reformatsky reaction effectively under mild conditions. In the presence of activated germanium metal, the reactions of alpha-bromo ketones 2a and 2b and alpha-bromo imides 2e and 2f with benzaldehyde (1a) proceeded smoothly to give the corresponding beta-hydroxy carbonyl compounds 3a, 3b, 3e and 3f, respectively, in good yields and with

  人们发现，在温和的条件下，通过用钾金属还原碘化锗（II）制备的活化锗金属可有效促进Reformatsky反应。在活化锗金属的存在下，α-溴代酮2a和2b以及α-溴代酰亚胺2e和2f与苯甲醛（1a）的反应顺利进行，得到相应的β-羟基羰基化合物3a，3b，3e和3f，分别具有良好的收率和良好的非对映选择性。还研究了对映体纯的恶唑烷酮衍生物2g-j与各种醛1a-d的活化的锗金属促进的不对称Reformatsky反应；当（1S，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙醇衍生的2j被用作Reformatsky供体时，获得了最高的非对映选择性。极好的非对映选择性可以用齐默曼-特拉克斯勒模型中在醛和烯醇酸酯之间形成的椅子状六元过渡态来解释。Reformatsky加合物的一次重结晶，然后水解和随后的酯化反应，产生对映体纯的3-羟基-2-甲基链烷酸甲酯10j-m，几乎定量回收了对映体纯的2-恶唑烷酮14。
• Diastereoselective bromodifluoromethylation and difluoromethylation of chiral imide enolates via insertion of difluorocarbene
  作者：Katsuhiko Iseki、Daisuke Asada、Mie Takahashi、Takabumi Nagai、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00127-9

  日期：1996.4

  Lithium enolates of chiral N-acyloxazolidinones reacted with dibromodifluoromethane and bromodifluoromethane to give α-bromodifluoromethyl and α-difluoromethyl carboximides, respectively, with good diastereomeric excess. These reactions proceed not via a radical mechanism but via an ionic chain mechanism involving insertion of difluorocarbene.

  手性N-酰基恶唑烷酮的烯醇化锂与二溴二氟甲烷和溴二氟甲烷反应，分别得到α-溴二氟甲基和α-二氟甲基羧酰亚胺，非对映异构体过量。这些反应不是通过自由基机理而是通过涉及二氟卡宾插入的离子链机理进行。
• Diastereoselective bromodifluoromethylation of chiral imide enolates via insertion of difluorocarbene
  作者：Katsuhiko Iseki、Daisuke Asada、Mie Takahashi、Takabumi Nagai、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00660-5

  日期：1995.5

  The bromodifluoromethylation of lithium enolates of chiral N-acyloxazolidinones via the insertion of difluorocarbene proceeds with good diastereomeric excess (68–92% de).

  通过插入二氟碳烯进行手性N-酰基恶唑烷酮的烯醇锂的溴二氟甲基化，具有很好的非对映异构体过量（68-92％de）。
• Diastereoselective Electrochemical Carboxylation of Chiral α<i>-</i>Bromocarboxylic Acid Derivatives:  An Easy Access to Unsymmetrical Alkylmalonic Ester Derivatives¹^,
  作者：Marta Feroci、Monica Orsini、Laura Palombi、Giovanni Sotgiu、Marcello Colapietro、Achille Inesi

  DOI：10.1021/jo0343836

  日期：2004.1.1

  separated by flash chromatography. The best results were achieved using a different chiral auxiliary: Oppolzer's camphor sultam. Starting from 1j a good yield in carboxylated product was obtained (80%) with excellent diastereoselectivity (98:2). These chiral alkylmalonic acid derivatives are valuable building blocks in the synthesis of molecules with biological activity and of chiral propane-1,3-diols

  研究了手性N-（2-溴酰基）恶唑烷-2-酮的非对映选择性电化学羧化反应。该反应是在二氧化碳存在下，通过阴极还原C-Br键进行的，然后用重氮甲烷处理。两种差向异构烷基丙二酸衍生物的产率和非对映体比率受多种因素的强烈影响：溶剂支持的电解质体系，温度，电极材料，电解条件，恶唑烷酮部分。从N-（2-溴丙酰基）-4 R-苯基恶唑烷丁-2-酮1a开始获得更高的收率（88％），但非对映选择性差（61:39）。两种差向异构体很容易通过快速色谱分离。使用不同的手性助剂Oppolzer的樟脑sultam可获得最佳效果。从1j开始，以优异的非对映选择性（98∶2）获得了羧化产物的良好收率（80％）。这些手性烷基丙二酸衍生物是合成具有生物活性的分子和手性丙烷-1,3-二醇衍生物的重要组成部分。