2-壬烯腈 | 29127-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-壬烯腈
• 英文名称: non-2-enenitrile
• 英文别名: 2-nonenenitrile
• CAS: 29127-83-1
• 化学式: C₉H₁₅N
• 分子量: 137.225
• InChiKey: WOVJAWMZNOWDII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-102 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.836±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  3.229 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-壬烯腈 在 三氟甲磺酸酐 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 (Z)-2-(2-(phenylthio)phenyl)non-2-enal
  参考文献：
  名称：

  通过[3,3]-趋向性重排，α，β-不饱和腈的Z-选择性α-芳基化

  摘要：

  Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应和[3，3]-σ重排是有机合成的两个范例。我们将两种类型的反应合并在一起，以实现[3,3]-芳基亚砜与α，β-不饱和腈的重排。该反应是通过依次用亲电子活化剂（Tf 2 O）和碱处理两个偶合伙伴而实现的，提供了一种有效的方法，可通过直接的α-C-H芳基化制备具有Z-选择性的合成型多功能α-芳基α，β-不饱和腈未改性的α，β-不饱和腈 控制实验和DFT计算支持四个阶段的反应序列，包括Tf 2的组装O活化的芳基亚砜，具有α，β-不饱和腈，类似MBH的Lewis碱，[3,3]-重排和E1cB-消除。在这些阶段中，路易斯碱的加成是非对映选择性的，而E1cB-消除是顺式选择性的，这可能说明了反应的显着Z选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202010740
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-壬烯-1-醇 在 manganese(IV) oxide 、 氨 、 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到2-壬烯腈
  参考文献：
  名称：

  串联氧化工艺：活性醇直接转化为腈

  摘要：

  据报道，在室温下使用二氧化锰和氨在含有硫酸镁的 2-丙醇-THF 中将伯醇直接转化为腈（RCH 2 OH 转化为 RCN）。这种通过原位氧化-亚胺化-醛亚胺氧化序列进行的转化已应用于一系列苄醇、杂环醇、烯丙醇和炔丙醇。

  DOI：

  10.1055/s-2002-32950

文献信息

• 一种制备α-芳基腈的方法及化合物
  申请人：浙江师范大学

  公开号：CN112174861B

  公开（公告）日：2022-12-27

  本发明公开了一种制备α‑芳基腈的方法，包括：芳基亚砜与α,β不饱和腈在活化剂作用下组装形成重排前体，重排前体在碱的作用下重排得到重排中间体，随后加入无机碱，室温反应得到α‑芳基腈。本发明同时公开了上述制备方法得到的产物。与现有方法相比，本方法通过芳基亚砜与α,β不饱和腈在温和条件下合成α‑芳基腈，其优势在于：1)本方法反应条件温和、选择性好，收率高，产物易分离、操作简单，官能团兼容性好；2)本方法所用原料价廉易得，避免了传统方法中碱性过强，反应条件要求严格，反应底物受到限制的缺点；3)本反应机理新颖，为苯环邻位官能团化开辟新的合成途径。
• Unsaturated Nitriles:  Stereoselective MgO Eliminations
  作者：Fraser F. Fleming、Brian C. Shook

  DOI：10.1021/jo0162944

  日期：2002.5.1

  Alpha,beta-unsaturated nitriles are readily synthesized by eliminating MgO from beta-hydroxynitriles. Deprotonating acyclic, and cyclic, beta-hydroxynitriles with excess MeMgCl smoothly generates dianion intermediates that eject MgO with concurrent formation of alpha,beta-unsaturated nitriles. Alternatively, sequential addition of lithioacetonitrile and MgBr(2) to aldehydes and ketones generates magnesium

  通过从β-羟基腈中除去MgO，可以轻松合成α，β-不饱和腈。用过量的MeMgCl对无环和环状的β-羟基腈进行去质子处理可平稳生成二价阴离子中间体，该中间体可排出MgO，同时形成α，β-不饱和腈。或者，将硫代乙腈和MgBr（2）依次添加到醛和酮中，可在原位生成烷氧基镁，可在添加MeMgCl后消除MgO。MeMgCl诱导的MgO消除可从受阻的酮中平稳生成α，β-不饱和腈，否则这些酮难以合成。
• α,β-Unsaturated nitriles: preparative MgO elimination
  作者：Fraser F Fleming、Brian C Shook

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01583-5

  日期：2000.11

  deprotonation of β-hydroxynitriles with MeMgCl (2.1 equiv.) generates a dianion that ejects MgO to provide the corresponding α,β-unsaturated nitriles. Structurally diverse β-hydroxynitriles readily eliminate MgO providing an expedient route to highly substituted α,β-unsaturated nitriles.

  用MeMgCl（2.1当量）对β-羟基腈进行双质子化生成二价阴离子，该二价阴离子喷射MgO，从而提供相应的α，β-不饱和腈。结构多样的β-羟基腈可轻松消除MgO，从而为获得高度取代的α，β-不饱和腈提供了便利的途径。
• <i>Z</i> ‐Selective α‐Arylation of α,β‐Unsaturated Nitriles via [3,3]‐Sigmatropic Rearrangement
  作者：Mengyuan Chen、Yuchen Liang、Taotao Dong、Weijian Liang、Yanping Liu、Yage Zhang、Xin Huang、Lichun Kong、Zhi‐Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.202010740

  日期：2021.2

  The Morita‐Baylis–Hillman (MBH) reaction and [3, 3]‐sigmatropic rearrangement are two paradigms in organic synthesis. We have merged the two types of reactions to achieve [3,3]‐rearrangement of aryl sulfoxides with α,β‐unsaturated nitriles. The reaction was achieved by sequentially treating both coupling partners with electrophilic activator (Tf2O) and base, offering an effective approach to prepare

  Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应和[3，3]-σ重排是有机合成的两个范例。我们将两种类型的反应合并在一起，以实现[3,3]-芳基亚砜与α，β-不饱和腈的重排。该反应是通过依次用亲电子活化剂（Tf 2 O）和碱处理两个偶合伙伴而实现的，提供了一种有效的方法，可通过直接的α-C-H芳基化制备具有Z-选择性的合成型多功能α-芳基α，β-不饱和腈未改性的α，β-不饱和腈 控制实验和DFT计算支持四个阶段的反应序列，包括Tf 2的组装O活化的芳基亚砜，具有α，β-不饱和腈，类似MBH的Lewis碱，[3,3]-重排和E1cB-消除。在这些阶段中，路易斯碱的加成是非对映选择性的，而E1cB-消除是顺式选择性的，这可能说明了反应的显着Z选择性。
• Tandem Oxidation Processes: The Direct Conversion of Activated Alcohols into Nitriles
  作者：Richard J. Taylor、Graeme D. McAllister、Cecilia D. Wilfred

  DOI：10.1055/s-2002-32950

  日期：——

  direct conversion of primary alcohols into nitriles is reported (RCH 2 OH into RCN) using manganese dioxide and ammonia in 2-propanol-THF, containing magnesium sulfate at room temperature. This transformation, which proceeds via an in situ oxidation-imination-aldimine oxidation sequence, has been applied to a range of benzylic, heterocyclic, allylic and propargylic alcohols.

  据报道，在室温下使用二氧化锰和氨在含有硫酸镁的 2-丙醇-THF 中将伯醇直接转化为腈（RCH 2 OH 转化为 RCN）。这种通过原位氧化-亚胺化-醛亚胺氧化序列进行的转化已应用于一系列苄醇、杂环醇、烯丙醇和炔丙醇。