Dimethyl ester of 4-bromo-N-phthalyl-L-glutamic acid | 198133-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl ester of 4-bromo-N-phthalyl-L-glutamic acid
• 英文别名: N-Phthalyl-4-bromo-L-glutamic acid dimethyl ester；Dimethyl (2S,4RS)-4-bromo-N-phthaloylglutamate；dimethyl (2S,4RS)-N-phthaloyl-4-bromoglutamate；(2S,4RS)-4-Bromo-N-phthaloylglutamate；dimethyl (4S)-2-bromo-4-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)pentanedioate
• CAS: 198133-06-1
• 化学式: C₁₅H₁₄BrNO₆
• 分子量: 384.183
• InChiKey: KGQDNHFIAOABNF-DTIOYNMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  482.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.592±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  90
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl ester of 4-bromo-N-phthalyl-L-glutamic acid 在 hydrazine hydrate 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 35.75h， 生成 (2S,4S)-4-(indolin-1-yl)-5-oxoproline methyl ester
  参考文献：
  名称：

  5-羟脯氨酸、脯氨酸和 2-羟甲基吡咯烷的 4-(吲哚-1-基) 和 4-芳基氨基衍生物的 (2S,4S)-立体异构体的合成

  摘要：

  (S)-4-溴谷氨酸二甲酯中卤素原子的亲核取代，然后去除保护基团并关闭内酰胺环，得到 (2S,4S)-4-(indolin-1-yl)-5-oxoproline。将二氢吲哚片段氧化成吲哚片段，得到(2S，4S)-4-(吲哚-1-基)-5-氧代脯氨酸；用 BH3 还原羰基产生 (2S,4S)-4-(indol-1-yl) 脯氨酸和 (2S,4S)-2-羟甲基-4-(indol-1-yl) 吡咯烷。研究了 (2S,4S)-4-arylamino-5-oxoprolines 用 BH3 还原成相应的 (2S,4S)-4-arylaminoproline 和 (2S,4S)-4-arylamino-2-hydroxymethylpyrrolidines。

  DOI：

  10.1007/s11172-011-0137-4

文献信息

• Structure and Properties of 4-Amino Derivatives of 5-Oxoproline
  作者：Victor P. Krasnov、Irina A. Nizova、Alexey Yu. Vigorov、Tatyana V. Matveeva、Galina L. Levit、Pavel A. Slepukhin、Marina A. Ezhikova、Mikhail I. Kodess

  DOI：10.1002/ejoc.200701154

  日期：2008.4

  On the basis of the results obtained from NMR spectroscopy, X-ray analysis and chemical transformations, it was established that acidic hydrolysis of (2S,4S)-4-arylaminoglutamates results in the formation of lactams in which ring closure occurs with the participation of the γ-amino and α-COOH groups; but isomeric lactams resulting from the participation of the α-amino and γ-COOH groups are not formed

  根据核磁共振光谱、X 射线分析和化学转化的结果，确定 (2S,4S)-4-芳基氨基谷氨酸的酸性水解导致形成内酰胺，其中环闭合发生在γ-氨基和α-COOH基团；但是没有形成由α-氨基和γ-COOH基团参与产生的异构内酰胺。异构内酰胺，即 (2S,4S)-4-arylamino-5-oxoprolines，可以很容易地在酸性介质中转化为更稳定的 4-amino-1-aryl-5-oxoprolines。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Synthesis and Properties of 4-Haloglutamates
  作者：V. P. Krasnov、I. M. Bukrina、E. A. Zhdanova、M. I. Kodess、M. A. Korolyova

  DOI：10.1055/s-1994-25614

  日期：——

  Synthesis of stereoisomers of 4-bromo- and 4-iodo-N-phthaloyl-glutamates based on the bromination of N-phthaloylglutamic acid followed by separation of diastereoisomers is described.

  介绍了基于 N-邻苯二甲酰基谷氨酸的溴化和非对映异构体的分离，合成 4-溴-和 4-碘-N-邻苯二甲酰基谷氨酸的立体异构体。
• Synthesis of stereoisomeric 4-(2-methylindolin-1-yl)- and 4-(2-methylindol-1-yl) derivatives of glutamic acid
  作者：V. P. Krasnov、A. Yu. Vigorov、I. A. Nizova、A. N. Grishakov、N. G. Evstigneeva、M. I. Kodess

  DOI：10.1023/b:rucb.0000042295.70355.47

  日期：2004.6

  The reaction of dimethyl (2S,4RS)-N-phthaloyl-4-bromoglutamate with 2-methylindoline afforded diastereomeric 4-(2-methylindolin-1-yl)-(S)-glutamic acid derivatives, whose oxidation gave rise to 4-(2-methylindol-1-yl)-(S)-glutamic acid derivatives.

  二甲基 (2S,4RS)-N-phthaloyl-4-bromoglutamate 与 2-methylindoline 反应得到非对映异构的 4-(2-methylindolin-1-yl)-(S)-谷氨酸衍生物，其氧化产生 4- (2-methylindol-1-yl)-(S)-谷氨酸衍生物。
• Synthesis and piezoelectric properties of N-phthaloylglutamic acid derivatives
  作者：V. O. Ustinova、A. Yu. Vigorov、D. A. Gruzdev、A. S. Nuraeva、I. A. Nizova、E. N. Chulakov、L. Sh. Sadretdinova、P. A. Slepukhin、P. S. Zelenovsky、V. Ya. Shur、V. P. Krasnov

  DOI：10.1007/s11172-017-1905-6

  日期：2017.8

  The (S,S)- and (R,R)-enantiomers of dimethyl 2,4-diphthalimidoglutarate were synthesized by nucleophilic substitution of bromine in dimethyl (2S,4RS)-4-bromo-N-phthaloyl-glutamate upon treatment with potassium phthalimide, followed by separation. The crystal structure of the obtained compounds was studied by X-ray diffraction. Crystals of enantiomerically pure dimethyl 4-hydroxy- and 4-phthalimido

  2,4-二邻苯二甲酰亚胺戊二酸二甲酯的 (S,S)-和 (R,R)-对映异构体是通过溴在 (2S,4RS)-4-溴-N-邻苯二甲酰-谷氨酸二甲酯中用钾处理后的亲核取代而合成的邻苯二甲酰亚胺，然后分离。通过X射线衍射研究了所得化合物的晶体结构。发现对映体纯二甲基 4-羟基-和 4-邻苯二甲酰亚胺-N-邻苯二甲酰谷氨酸盐的晶体具有显着的压电活性。
• Nucleophilic substitution of halogen in 4-halo derivatives of glutamic acid
  作者：V. P. Krasnov、M. A. Koroleva、G. L. Rusinov

  DOI：10.1007/bf01435778

  日期：1996.3

  relative reactivity of the diastereomers were found in various solvents, which made it possible to perform the desired synthesis of products of diastereomeric substitution. kg]Key words kw]glutamic acid kw]diastereoselectivity kw]nucleophilic substitution kw]reaction rate constant kw]high pressure.

  在高压下研究了非对映异构二烷基 N-邻苯二甲酰基-4-卤代谷氨酸盐与对茴香胺的反应，并进一步证实了反应的确切SN2 机制。在各种溶剂中发现了非对映体相对反应性的定量参数，这使得可以进行非对映体取代产物的所需合成。kg]关键词kw]谷氨酸kw]非对映选择性kw]亲核取代kw]反应速率常数kw]高压。