N-benzyl-1-(phenylethynyl)cyclohexanamine | 1227795-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-1-(phenylethynyl)cyclohexanamine
• 英文别名: N-benzyl-1-(phenylethynyl)cyclohexan-1-amine；N-benzyl-1-(2-phenylethynyl)cyclohexan-1-amine
• CAS: 1227795-08-5
• 化学式: C₂₁H₂₃N
• 分子量: 289.42
• InChiKey: HVEZZULFKYXDGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.03
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-1-(phenylethynyl)cyclohexanamine 、 4-氯异硫氰酸苯酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到(Z)-1-benzyl-4-benzylidene-3-(4-chlorophenyl)-1,3-diazaspiro[4.5]decane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Base-Mediated Hydroamination of Propargylamine: A Regioselective Intramolecular 5-exo-dig Cycloisomerization en Route to Imidazole-2-thione

  摘要：

  An intramolecular transition-metal-free base-mediated hydroamination of propargylamine with isothiocyanates has been achieved. This atom-economical, regioselective intramolecular 5-exo-dig cycloisomerization was utilized for the one-pot synthesis of diversely substituted imidazole-2-thione and spiro-cyclic imidazolidine-2-thione. The reaction goes to completion at room temperature via propargylthiourea and 6597% isolated yields were obtained.

  DOI：

  10.1021/ol502871r
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 苯乙炔 、 苄胺 在 manganese(II) bromide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 20.0h， 以46%的产率得到N-benzyl-1-(phenylethynyl)cyclohexanamine
  参考文献：
  名称：

  四取代的丙炔胺的锰催化多组分合成：系统开发与理论研究

  摘要：

  本文中，我们报告了一种基于富稀土锰的催化体系，用于酮，胺，炔烃（KA 2）反应。锰的效率在相对较高的温度下表现出来，并伴有可持续的反应条件，并提供了一种从结构多样的起始原料（包括合成相关的生物活性分子）中获取炔丙基胺的工具。我们的工作还旨在阐明锰在该转化过程中的催化作用方式，以解释其与温度有关的行为。计算方法的使用揭示了该反应的机理方面，表明了有关锰和酮的反应性的要点。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000566

文献信息

• Thiol-Yne Coupling of Propargylamine under Solvent-Free Conditions by Bond Anion Relay Chemistry: An Efficient Synthesis of Thiazolidin-2-ylideneamine
  作者：Alok Ranjan、Abhijit S. Deore、Swapnil G. Yerande、Dattatraya H. Dethe

  DOI：10.1002/ejoc.201700603

  日期：2017.8.2

  Thiol-yne coupling of propargylamine with isothiocyanate has been developed under metal and solvent free condition. The addition of propargylamine on isothiocyanate gives propargylthiourea. This intermediate in situ undergoes intramolecular 5-exo-dig cyclization to give thiazolidin-2-ylideneamine. This through bond anion relay reaction occurs by attack of sulphur (not nitrogen) on alkyne in highly

  炔丙胺与异硫氰酸酯的硫醇-炔偶联已在无金属和溶剂条件下开发。在异硫氰酸酯上加入炔丙基胺得到炔丙基硫脲。该中间体原位进行分子内 5-exo-dig 环化，得到 thiazolidin-2-ylideneamine。这种通过键阴离子中继反应是通过硫（不是氮）在环境温度下以高度区域选择性的方式攻击炔烃而发生的。以极好的收率形成了多种噻唑烷-2-亚基胺衍生物。
• α-Tertiary Propargylamine Synthesis <i>via</i> KA²-Type Coupling Reactions under Solvent-Free Cu^I-Zeolite Catalysis
  作者：Fabian Schlimpen、Clotilde Plaçais、Eliot Starck、Valérie Bénéteau、Patrick Pale、Stefan Chassaing

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01893

  日期：2021.12.3

  The potential of copper(I)-zeolite catalysis was evaluated in the three-component KA2-coupling mediated synthesis of α-tertiary propargylamines. Our archetypal copper(I)-doped zeolite CuI-USY proved to be efficient under ligand- and solvent-free conditions at 80 °C. Usable up to four times, this catalytic material enables the coupling of diverse ketones, alkynes, and amines with a broad functional

  在三组分 KA 2 -偶联介导的 α-叔炔丙胺合成中评估了铜 (I)-沸石催化的潜力。我们的原型铜 (I) 掺杂沸石 Cu I -USY 在 80 °C 下被证明在无配体和无溶剂条件下是有效的。这种催化材料最多可使用四次，能够将具有广泛官能团耐受性的各种酮、炔和胺偶联。还建立了分别涉及炔酸和三甲基甲硅烷基乙炔作为炔烃替代物的脱羧和脱甲硅烷化版本，以绕过选择性问题和/或获得在标准 KA 2条件下无法获得的 α-叔炔丙胺。有趣的是，KA 2型偶联反应成功地与其他 Cu I催化反应相关联，从而在完全 Cu I -USY 催化下形成连续的一锅法。
• Copper/DTBP-Promoted Oxyselenation of Propargylic Amines with Diselenides and CO₂: Synthesis of Selenyl 2-Oxazolidinones
  作者：Jia-Min Chen、Lin Qi、Linlin Zhang、Li-Jun Li、Cong-Ying Hou、Wei Li、Li-Jing Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01519

  日期：2020.8.21

  A highly efficient electrophilic oxyselenation of propargylic amines with diselenides and CO2 under atmospheric pressure promoted by copper/DTBP is reported. Various biologically important selenyl 2-oxazolidinones were produced in moderate to excellent yields. The developed method features a broad substrate scope, easy scalability, and mild reaction conditions.

  据报道，在大气压下，铜/ DTBP促进了炔丙基胺与二硒化物和CO 2的高效亲电氧硒化反应。以中等至优异的产率生产了各种生物学上重要的硒烯基2-恶唑烷酮。所开发的方法具有广泛的底物范围，易于扩展和反应条件温和的特点。
• Cadmium‐Doped and Pincer Ligand‐Modified Gold Nanocluster for Catalytic KA ² Reaction
  作者：Ji‐Qiang Fan、Ying Yang、Cheng‐Bo Tao、Man‐Bo Li

  DOI：10.1002/anie.202215741

  日期：2023.2

  A gold nanocluster Au17Cd2 (PNP)2 (SR)12 with an icosahedral Au13 kernel, two PNP pincer ligands and two Au2Cd (SR)6 staple motifs has been developed as an efficient catalyst for the KA2 reaction. The cooperation between the three parts of the gold nanocluster has been verified as contributing to its high activity.

  金纳米团簇 Au 17 Cd 2 (PNP) 2 (SR) 12具有二十面体 Au 13内核、两个 PNP 钳形配体和两个 Au 2 Cd (SR) 6主基序已被开发为 KA 2反应的有效催化剂。金纳米团簇的三个部分之间的合作已被证实有助于其高活性。
• Copper-Catalyzed One-Pot Synthesis of Thiazolidin-2-imines
  作者：Leandros P. Zorba、Ioannis Stylianakis、Nikolaos Tsoureas、Antonios Kolocouris、Georgios C. Vougioukalakis

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00394

  日期：2024.6.7

  the reaction of propargylamines with isothiocyanates, have been explored less. The use of one-pot approaches, providing modular, straightforward, and sustainable access to these compounds, has also received very little attention. Herein, we report a novel, one-pot, multicomponent, copper-catalyzed reaction among primary amines, ketones, terminal alkynes, and isothiocyanates, toward thiazolidin-2-imines

  噻唑啉、噻唑烷和噻唑烷酮的合成已被广泛研究，因为它们与神经退行性疾病（如帕金森氏症和阿尔茨海默氏症）相关的生物活性，以及​​它们的抗寄生虫和抗高血压特性。与之密切相关的噻唑烷-2-亚胺的研究较少，并且主要基于炔丙胺与异硫氰酸酯的反应来合成它们的有效策略也较少探索。使用一锅法提供模块化、直接且可持续的获取这些化合物的方法也很少受到关注。在此，我们报告了一种新颖的、一锅、多组分、铜催化的伯胺、酮、末端炔烃和异硫氰酸酯之间的反应，反应生成五元环上带有季碳中心的噻唑烷-2-亚胺，反应效果良好至优异产量。密度泛函理论计算与实验机理研究结果相结合，表明原位形成的炔丙胺和异硫氰酸酯之间的铜（I）催化反应在生成 S-环化产物的途径中以较低的能垒进行，与N-环化的一个，朝向化学和区域选择性形成5-exo-dig S-环化的噻唑烷-2-亚胺。