2-异丙叉-2-氧代乙醛 | 22185-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-异丙叉-2-氧代乙醛
• 英文名称: mesitylglyoxal
• 英文别名: 2,4,6-trimethylphenylglyoxal；2-mesityl-2-oxoacetaldehyde；2-oxo-2-(2,4,6-trimethylphenyl)acetaldehyde
• CAS: 22185-97-3
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: LZNXUVPRAIQAKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-119 °C
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-异丙叉-2-氧代乙醛 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以1.77 g的产率得到2,4,6-trimethylmandelic acid
  参考文献：
  名称：

  芳基氯和醇光化学有机催化合成硫醚

  摘要：

  硫醚通常存在于药物和天然化合物中，通常涉及金属交叉偶联反应、高温以及在合成过程中使用不适宜的硫醇。在这里，我们提出了一种简单的、无硫醇的有机催化方案，该方案使用温和的条件将廉价的醇和芳基氯化物缝合在一起，产生多种芳基烷基硫醚。该方法的核心是发现四甲基硫脲可以作为拦截光化学产生的芳基自由基的简单硫源。为了形成自由基，我们使用了一种现成的吲哚硫醇盐有机催化剂，当用 405 nm 光激发时，它会获得强烈的还原能力，从而能够通过单电子转移激活通常不反应的芳基氯化物。硫脲的自由基捕获，随后通过极性路径的醇攻击，导致硫醚产物的形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c13900
• 作为产物：
  描述：

  2′,4′,6′-三甲基苯乙酮 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 溴-1,4-二氧六环复合物 、 sodium ascorbate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以87%的产率得到2-异丙叉-2-氧代乙醛
  参考文献：
  名称：

  可见光辅助一锅法通过原位芳基溴化物的形成从乙炔酮中制备芳基乙二醛：无硒的乙炔酮氧化方法

  摘要：

  一种新型的可见光（蓝色LED：hν  = 425±15 nm）光催化一锅法，可以从乙酰芳酮和绿色试剂（如空气，维生素C和二恶烷二溴化物）合成电子多样的芳基乙二醛，收率良好至优异。描述。另外，已经证明了当前方法的应用可用于氧化单胺氧化酶-B抑制剂，即1-（4-（（4-氟苄基）氧基）苯基）乙酮和1-（3-（（4-氯苄基）氧基）苯基）乙酮 该发现可以作为使用二氧化硒进行的传统乙酰芳酮氧化反应的有价值的替代物，二氧化硒是已知的同时氧化烯丙基，苄基，CH 3等的有害且非选择性的试剂。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.01.013
• 作为试剂：
  描述：

  ristocetin aglycone 在 2-异丙叉-2-氧代乙醛 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以1.61 g的产率得到Ristocetin ketone
  参考文献：
  名称：

  Preparation of biologically active ristocetin derivatives: replacements of the 1'-amino group

  摘要：

  A series of ristocetin analogues with modifications (OH, C=O, C=NOH, NCOCH3) at the C-1' amino group was synthesized and found to possess antibacterial activity against gram-positive bacteria and to bind to Ac2-Lys-D-Ala-D-Ala, a model for the antibiotic's site of action. Due to the lack of a positively charged amino group, the active analogues could not form a salt bridge, indicating that an electrostatic interaction between the positively charged 1'-amino group of ristocetin and the carboxylate anion of the peptide is not required for complex formation. The only compound that did not exhibit good antibacterial activity was epiristocetin aglycone (an analogue with the 1'amino group in the opposite configuration (S) as ristocetin). On the basis of NMR studies of epiristocetin aglycone in solution, the 1'-amino group is located in the proposed carboxylate binding pocket and may sterically block complex formation.

  DOI：

  10.1021/jm00147a047

文献信息

• FLUORINATED SULFONATE ESTERS OF ARYL KETONES FOR NON-IONIC PHOTO-ACID GENERATORS
  申请人：International Business Machines Corporation

  公开号：US20180046077A1

  公开（公告）日：2018-02-15

  Non-ionic photo-acid generating (PAG) compounds were prepared that contain an aryl ketone group having a perfluorinated substituent alpha to the ketone carbonyl. The non-polymeric PAGs release a sulfonic acid when exposed to high energy radiation such as deep UV or extreme UV light. The photo-generated sulfonic acid has a low diffusion rate in an exposed resist layer subjected to a post-exposure bake (PEB) at 100° C. to 150° C., resulting in formation of good line patterns after development. At higher temperatures, the PAGs can also undergo a thermal reaction to form a sulfonic acid. The perfluorinated substituent provides improved thermal stability and hydrolytic/nucleophilic stability.

  非离子型光生酸(PAG)化合物被制备出来，它们含有一个含有全氟取代基的芳酮基团，该取代基位于酮羰基的α位置。这些非聚合PAGs在暴露于高能辐射，如深紫外或极紫外光时，会释放出磺酸。在100°C至150°C的后曝光烘烤(PEB)下，光生成的磺酸在暴露的抵抗层中具有较低的扩散速率，从而在开发后形成良好的线条图案。在较高温度下，PAGs也可以通过热反应形成磺酸。全氟取代基提供了改善的热稳定性和水解/亲核稳定性。
• Cycloadditions of Aryl-Substituted 1,2,4-Triazines with 2-Cyclopropylidene-1,3-dimethylimidazolidine - Zwitterions as Discrete Intermediates
  作者：Michael Ernd、Manfred Heuschmann、Hendrik Zipse

  DOI：10.1002/hlca.200590120

  日期：2005.6

  Cycloadditions of 2-cyclopropylidene-1,3-dimethylimidazolidine (1), a strong, electron-rich C-nucleophile, with a variety of aryl-substituted 1,2,4-triazines occur at temperatures between −100 and +100°, depending on the substitution pattern. At low temperatures, zwitterions, formed by nucleophilic attack of 1 on the triazines, could be detected spectroscopically and, in some cases, isolated. Two types

  在-100至+ 100°之间的温度下，会发生2-环亚丙基-1,3-二甲基咪唑烷（1）（一种强的，富含电子的C-亲核体）与各种被芳基取代的1,2,4-三嗪的环加成反应，取决于替换模式。在低温下，两性离子，通过亲核攻击形成1对三嗪类，可以被检测到的光谱，并且在一些情况下，分离的。发现两种类型的两性离子的：1）的那些，其中新的键被连接到三嗪的C（5）并形成在可逆死端平衡其中，和2）的那些，其中新键要么连接到C（ 3）或C（6）。后者表现出与最终环加合物相同的区域化学，可能是两步中间体狄尔斯-阿尔德反应。能量和在单取代的三嗪与反应驻点结构特点1在气相中和在CH 2氯2溶液在Becke3LYP / 6-311 + G（d，p）的计算// Becke3LYP / 6-31G（ d）理论水平。基于空间效应，电子效应和溶剂效应，讨论了不同的反应机理。
• Stereocontrolled Synthesis of 1,4‐Dicarbonyl Compounds by Photochemical Organocatalytic Acyl Radical Addition to Enals
  作者：Giulio Goti、Bartosz Bieszczad、Alberto Vega‐Peñaloza、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201810798

  日期：2019.1.21

  We report a visible-light-mediated organocatalytic strategy for the enantioselective acyl radical conjugate addition to enals, leading to valuable 1,4-dicarbonyl compounds. The process capitalizes upon the excited-state reactivity of 4-acyl-1,4-dihydropyridines that, upon visible-light absorption, can trigger the generation of acyl radicals. By means of a chiral amine catalyst, iminium ion activation

  我们报告了对映体的对映体选择性酰基自由基共轭物的可见光介导的有机催化策略，导致有价值的1,4-二羰基化合物。该方法利用了4-酰基-1,4-二氢吡啶的激发态反应性，该吸收性在可见光吸收后可以触发酰基自由基的产生。通过手性胺催化剂，对亚胺的亚胺离子活化可确保立体选择性自由基阱。我们还证明了这种酰化过程与第二种催化剂控制的成键事件的组合如何使所选择的2，3-取代的1，4-二羰基产物的所有可能的立体异构体的全部基质有选择地进入。
• Catalyst‐Free Decarbonylative Trifluoromethylthiolation Enabled by Electron Donor‐Acceptor Complex Photoactivation
  作者：Alexander Lipp、Shorouk O. Badir、Ryan Dykstra、Osvaldo Gutierrez、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/adsc.202100469

  日期：2021.7.20

  TD-DFT]. This comprehensive study highlights the necessity for EDA complexation for efficient alkyl radical generation. Computation of subsequent ground state pathways reveals that SH2 addition of the alkyl radical to the intermediate radical EDA complex is extremely exergonic and results in a charge transfer event from the dihydropyridine donor to the N-(trifluoromethylthio)phthalimide acceptor of the

  已经开发出醛原料的无催化剂和无添加剂的脱羰三氟甲硫基化。这种操作简单、可扩展且开放的转化是由电子供体-受体 (EDA) 复合物的选择性光激发驱动的，该复合物源于 1,4-二氢吡啶（供体）与N- (三氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺的结合。受体），在环境光和可见光促进的条件下触发分子间单电子转移事件。扩展到其他电子受体可以合成硫氰酸酯和硫酯，以及[1.1.1]丙烷的双官能化。通过实验工作和高级量子力学计算[色散校正 (U)DFT、DLPNO-CCSD(T) 和 TD-DFT] 的结合，阐明了这种光化学范式的复杂机制。这项综合研究强调了 EDA 络合对于有效生成烷基自由基的必要性。随后基态路径的计算表明，烷基自由基与中间自由基EDA络合物的S H 2 加成是极其放能的，并导致从二氢吡啶供体到EDA络合物的N- (三氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺受体的电荷转移事件。实验和计算结果进一步表明，产物的形成也通过烷基自由基与1
• Enantioselective Carbonyl-Ene Reactions of Arylglyoxals with a Chiral Palladium(II)-BINAP Catalyst
  作者：He-Kuan Luo、Lim Bee Khim、Herbert Schumann、Christina Lim、Tan Xiang Jie、Hai-Yan Yang

  DOI：10.1002/adsc.200600361

  日期：2007.7.2

  substrates could increase the enantioselectivity. The achieved excellent enantioselectivities may be due to the corresponding substrate matches well fitting the chiral space created by the chiral palladium(II)-BINAP catalyst. The ortho-methyl substituents may improve the fitting of the substrate match to the chiral space created by the chiral catalyst, hence the enantioselectivity is improved. When using

  系统地研究了钯（II）-BINAP催化的10个芳基乙二醛和5个烯烃之间的对映选择性羰基烯反应，并显示出良好的对映体选择性，高ee值高达93.8％。结果表明，芳基乙二醛和烯烃均对对映选择性产生明显影响。特别地，底物的邻甲基取代基可以增加对映选择性。获得的优异的对映选择性可能是由于相应的底物匹配性很好地适合了由手性钯（II）-BINAP催化剂产生的手性空间。在邻-甲基取代基可以改善底物与手性催化剂产生的手性空间的匹配性，因此提高了对映选择性。当在该反应中使用二烯（1,4-二异丙烯基苯和1,3-二异丙烯基苯）作为底物时，只有两个碳-碳双键中的一个参与反应，从而提供中等官能度至多83.8％ee的四官能有机化合物。结合有（R）-BINAP的手性路易斯酸钯（II）催化剂是一种构象受限的手性配体，在离子液体中非常稳定，在保留高对映选择性的情况下可以循环使用21次。