N,N-bis(4-methoxybenzyl)phenylamine | 1253059-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis(4-methoxybenzyl)phenylamine
• 英文别名: N,N-bis[(4-methoxyphenyl)methyl]aniline
• CAS: 1253059-19-6
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₂
• 分子量: 333.43
• InChiKey: SEVBDJUXHPMQEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(4-methoxybenzyl)phenylamine 在 氧气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 35.0h， 以70%的产率得到N-苯基-4-甲氧基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  使用可见光诱导的光氧化还原催化的 N,N-二苄基苯胺的非水氧化 C–N 裂解区域选择性合成 2°酰胺

  摘要：

  据报道，可见光驱动的光氧化还原催化的N , N -二苄基苯胺的非水氧化 C-N 裂解为 2° 酰胺。此外，我们已将此协议应用于 2-(二苄基氨基) 苯甲酰胺以提供具有 (NH 4 ) 2 S 2 O 8作为添加剂的喹唑啉酮。机理研究表明，该反应可能通过 C-N 键断裂，然后加入超氧离子形成酰胺，原位生成 α-氨基自由基为亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01792
• 作为产物：
  描述：

  硝基苯 、 4-甲氧基苄醇 在 C₂₂H₂₅ClIrN₃O⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 potassium carbonate 作用下， 反应 24.0h， 以79%的产率得到N,N-bis(4-methoxybenzyl)phenylamine
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物和硝基芳烃与醇的还原烷基化：单烷基化胺和二烷基化胺的选择性途径

  摘要：

  在这里，我们展示了一种通过借氢 (BH) 方法对叠氮化物/硝基化合物进行还原烷基化的有效方案。通过遵循该协议，在温和且无溶剂的条件下获得了选择性的单烷基化胺和二烷基化胺。进行了一系列对照实验和氘标记实验以了解这一催化过程。机理研究表明，Ir(III)-H 是该反应的活性中间体。KIE 研究表明，酒精的 C-H 键断裂可能是限速步骤。值得注意的是，这种无溶剂策略揭示了大约 5600 的高 TON。基于动力学研究和控制实验，提出了一种金属-配体协同机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02625

文献信息

• Homogeneous Catalytic Hydrogenation of Amides to Amines
  作者：Jacorien Coetzee、Deborah L. Dodds、Jürgen Klankermayer、Sandra Brosinski、Walter Leitner、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1002/chem.201204270

  日期：2013.8.12

  Hydrogenation of amides in the presence of [Ru(acac)3] (acacH=2,4‐pentanedione), triphos [1,1,1‐tris‐ (diphenylphosphinomethyl)ethane] and methanesulfonic acid (MSA) produces secondary and tertiary amines with selectivities as high as 93 % provided that there is at least one aromatic ring on N. The system is also active for the synthesis of primary amines. In an attempt to probe the role of MSA and

  在[Ru（acac）3 ]（acacH = 2,4-戊二酮），三[[1,1,1-三（二苯基膦甲基）乙烷]]和甲磺酸（MSA）的存在下进行酰胺加氢生成仲胺和叔胺如果在N上至少有一个芳环，则其选择性高达93％。该系统对伯胺的合成也具有活性。为了探索MSA的作用和反应机理，已经从[Ru（acac）3 ]，三醇和MSA或[RuX（OAc）（triphos）]的反应中制备了一系列甲磺酸钠络合物。 （X = H或OAc）或[RuH 2（CO）（triphos ）]与MSA。晶体学表征复合物包括：[茹（OAC-κ 1 O）2（H 2O）（triphos）]，[Ru（OAc‐κ 2 O，O'）（CH 3 SO 3 ‐κ 1 O）（triphos ）]，[Ru（CH 3 SO 3‐ κ 1 O）2（H 2 O）（三膦）]和[孺2（μ-CH 3 SO 3）3（三磷酸）2 ] [CH 3 SO 3 ]，而其他复合物，例如[茹（OAC-κ
• Selective N-Alkylation of Amines with Alcohols by Using Non-Metal-Based Acid-Base Cooperative Catalysis
  作者：Ya Du、Shunsuke Oishi、Susumu Saito

  DOI：10.1002/chem.201102446

  日期：2011.10.24

  straightforward method for the selective N‐mono‐ and dialkylation of amines with alcohols by means of non‐metal‐based catalysis promoted by TAPC is reported (see scheme). Selectivity of the N‐mono‐ and dialkylation, substrate scope and functional‐group tolerance are highlighted with respect to each amine (1° and 2°; aromatic and aliphatic) and alcohol (1°, 2° and 3°; benzylic and aliphatic) component.

  学会合作：通过TAPC促进的基于非金属的催化方法，报道了一种直接的胺与醇选择性地将胺与醇进行N-单-和二烷基化的方法（参见方案）。针对每种胺（1°和2°；芳族和脂肪族）和醇（1°，2°和3°；苄基和脂肪族），重点介绍了N-单烷基和二烷基化的选择性，底物范围和官能团耐受性） 成分。
• Concise synthesis of aromatic tertiary amines via a double Petasis–borono Mannich reaction of aromatic amines, formaldehyde, and organoboronic acids
  作者：Jiayi Wang、Pinzhen Li、Qiaoying Shen、Gonghua Song

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.131

  日期：2014.7

  A simple and efficient strategy to construct aromatic tertiary amines via a double Petasis–borono Mannich reaction of aromatic amines, formaldehyde, and organoboronic acids has been developed. The transformation provides a useful method for the synthesis of amine derivatives.

  通过芳香胺，甲醛和有机硼酸的双重Petasis-borono Mannich反应，开发了一种简单有效的方法来构建芳香叔胺。该转化为合成胺衍生物提供了有用的方法。
• MIL-101(Cr) as a synergistic catalyst for the reduction of imines with trichlorosilane
  作者：Jingwen Chen、Xiaoling Chen、Zhiguo Zhang、Zongbi Bao、Huabin Xing、Qiwei Yang、Qilong Ren

  DOI：10.1016/j.mcat.2017.11.012

  日期：2018.2

  The development of catalyst based on porous crystalline materials (PCM) constructed from metal ions or clusters and multidentate organic ligands is a topic of great interest. In view of the Lewis acidic and basic properties of PCMs, we report for the first time that MIL-101(Cr) works as a synergistic catalyst for the reduction of imines with trichlorosilane as the hydrogen source. Both ketimines and

  基于由金属离子或簇和多齿有机配体构成的多孔晶体材料（PCM）的催化剂的开发是非常感兴趣的主题。鉴于PCM的Lewis酸性和碱性，我们首次报道MIL-101（Cr）作为三氯硅烷为氢源还原亚胺的协同催化剂。此方案可耐受酮亚胺和醛亚胺，从而以中等至高收率得到相应的胺。操作简便以及反应条件温和，使该方案成为合成胺的有吸引力的方法。此外，还通过接枝手性N实现了手性MOF CMIL-101-甲酰基脯氨酸衍生物的开放金属位点。此外，就产率和对映选择性而言，CMIL-101表现出与同类均相催化剂相当的催化性能。
• Nickel‐Catalyzed Thermal Redox Functionalization of C(sp ³ )−H Bonds with Carbon Electrophiles**
  作者：Yuxin Gong、Lei Su、Zhaodong Zhu、Yang Ye、Hegui Gong

  DOI：10.1002/anie.202201662

  日期：2022.5.23

  Under thermal conditions, nickel-catalyzed C(sp3)−H redox functionalization with carbon electrophiles has been advanced to forge value-added C(sp3)−C bonds in good to excellent efficiency. This method emphasizes the use of external Zn as reductant and di-tert-butyl peroxide as an oxidant and shows remarkable compatibility with Ni-catalysis.

  在热条件下，镍催化的碳亲电试剂的 C(sp 3 )-H 氧化还原功能化已被推进，以形成具有良好至优异效率的增值 C(sp 3 )-C 键。该方法强调使用外部 Zn 作为还原剂和二叔丁基过氧化物作为氧化剂，并显示出与 Ni 催化的显着相容性。