3,4-diazabicyclo<4.3.0>non-2-ene | 160290-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 3,4-diazabicyclo<4.3.0>non-2-ene
• 英文别名: 2,4a,5,6,7,7a-Hexahydro-1H-cyclopenta[d]pyridazine
• CAS: 160290-85-7
• 化学式: C₇H₁₂N₂
• 分子量: 124.186
• InChiKey: JKBZKRVWPCKJRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氨基-3-氮杂二环[3.3.0]辛烷 在 sodium hydroxide 、 氯胺 作用下， 生成 3,4-diazabicyclo<4.3.0>non-2-ene
  参考文献：
  名称：

  3,4-二氮杂双环[4.3.0]壬-2-烯和N，N'-偶氮-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷的合成及NMR研究。新型四烯衍生物的X射线晶体结构分析

  摘要：

  3,4-二氮杂双环[4.3.0]壬-2-烯和N，N'-偶氮-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷是N-氨基-3-氮杂双环[3.3 ]氧化的主要产物。 0]辛烷：氯胺。这些新化合物已被分离和表征。已经进行了结构研究，其目的是在双环连接处建立顺式-反式构型。在环内上进行的多核质子去偶联已经确定了桥头氢的偶联常数。低温构象研究表明，位于α处的碳原子相对于氨氮的13 C信号分裂。这个结果，与顺通过对固体四烯衍生物进行的NMR分析确认了该结构。在四氮烯的单个晶体中收集X射线数据使我们能够确定该化合物的晶体学性质。通过直接方法进行的数据处理表明，分子的几何结构呈现出双环桥键的顺式构型和偶氮基团的反式构型，从而证实了通过nmr研究获得的主要结果。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570360317

文献信息

• Synthesis and NMR investigation of 3,4-diazabicyclo[4.3.0]non-2-ene and<i>N,N'</i>-azo-3-azabicyclo[3.3.0]octane. X-ray crystal structure analysis of a new tetrazene derivative
  作者：H. Delalu、M. Elkhatib、L. Peyrot、B. Fenet、B. F. Mentzen

  DOI：10.1002/jhet.5570360317

  日期：1999.5

  chloramine. These new compounds have been isolated and characterized. A structural study has been performed with the goal of establishing the cis—trans configuration at the bicyclic junction. Multinuclear proton decoupling carried out on the endocyclic hydrazone has allowed the determination of the coupling constant of the bridgehead hydrogens. A low temperature conformational study shows splitting of

  3,4-二氮杂双环[4.3.0]壬-2-烯和N，N'-偶氮-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷是N-氨基-3-氮杂双环[3.3 ]氧化的主要产物。 0]辛烷：氯胺。这些新化合物已被分离和表征。已经进行了结构研究，其目的是在双环连接处建立顺式-反式构型。在环内上进行的多核质子去偶联已经确定了桥头氢的偶联常数。低温构象研究表明，位于α处的碳原子相对于氨氮的13 C信号分裂。这个结果，与顺通过对固体四烯衍生物进行的NMR分析确认了该结构。在四氮烯的单个晶体中收集X射线数据使我们能够确定该化合物的晶体学性质。通过直接方法进行的数据处理表明，分子的几何结构呈现出双环桥键的顺式构型和偶氮基团的反式构型，从而证实了通过nmr研究获得的主要结果。
• DELALU, H.;MARCHAND, A., ANALUSIS, 17,(1989) N, C. 205-208
  作者：DELALU, H.、MARCHAND, A.

  DOI：——

  日期：——
• Delalu H., El Khatib M., Marchand A., Monatsh. Chem, 125 (1994) N 10, S 1113-1120
  作者：Delalu H., El Khatib M., Marchand A.

  DOI：——

  日期：——
• Formation of 3,4-diazabicyclo[4,3,0]non-2-ene and N,N′-azo-3-azabicyclo[3,3,0]octane by oxidation of an alicyclic hydrazine. influence ofpH on the diazene rearrangement
  作者：H. Delalu、M. El Khatib、A. Marchand

  DOI：10.1007/bf00811519

  日期：1994.10

  3,4-Diazabicyclo[4,3,0]non-2-ene and N,N'-azo-3-azabicyclo[3,3,0]octane are the main products of the oxidation of N-amino-3-azabicyclo[3,3,0]octane by chloramine. The reaction leads to the transient formation of a saturated bicyclic aminonitrene (diazene). At pH > 13, the diazene undergoes an intramolecular rearrangement to afford a hydrazone. At pH < 9, a white solid is formed resulting from the dimerization of the molecular and protonated forms of the aminonitrene. At intermediate pH-values, a mixture of both species is obtained. They have been isolated and characterized by UV, GC/MS, IR, and H-1/C-13 NMR. A reaction mechanism is proposed.
• Kinetic characterization of a transient reaction by degeneration of the precursor mechanism: Application to the synthesis of 3,4-diazabicyclo[4.3.0]- non-2-ene
  作者：H. Delalu、J. Berthet、R. Metz、M. Elkhatib

  DOI：10.1002/kin.20072

  日期：2006.5

  with the initial formation of a diazene-type intermediate, which is converted by hydroxide ions into 3,4-diazabicyclo[4.3.0]non-2-ene. Because it was not possible to follow the rate of change of the intermediate concentration, to determine the kinetics of 3,4-diazabicyclo[4.3.0]non-2-ene formation, a procedure based on the degeneration of the precursor process was adopted. An appropriate mathematical treatment

  已通过 GC 和 HPLC 在 pH 10.5 和 13.5 之间研究了氯胺对 N-氨基-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷的氧化速率。二级反应表现出特定的酸催化作用。N,N'-azo-3-azabicyclo[3.3.0]octane 或 3,4-diazabicyclo[4.3.0]non-2-ene 的形成取决于 pH、浓度和温度。在碱性介质中，观察到 3,4-二氮杂双环[4.3.0]non-2-ene 的排他性形成。动力学研究表明，氯胺氧化 N-氨基-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷是一个多步骤过程，最初形成二氮烯型中间体，然后由氢氧根离子转化为 3,4-二氮杂双环[ 4.3.0]非-2-烯。因为不可能跟踪中间浓度的变化率，以确定 3,4-二氮杂双环[4.3.0]non-2-ene 形成的动力学，采用了基于前体工艺退化的程序。适当的数学处理可以对在给定 pH 区间内观察到的所有现象进行定量解释。确定激活参数。©