2-furyl allyl acetate | 121724-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-furyl allyl acetate
• 英文别名: 3-(2'-furyl)-2-propenyl acetate；3-acetoxy-1-(2-furyl)propene；3-(Furan-2-yl)prop-2-enyl acetate
• CAS: 121724-88-7
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 166.177
• InChiKey: PPVJCXPAUUVLIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-furyl allyl acetate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化的分子内氢芳基化反应对映选择性合成3-取代的二氢苯并呋喃

  摘要：

  通过C–H活化进行分子内氢芳基化反应是合成碳和杂环化合物的最有效方法之一，而我们仍然有发展反应的高对映选择性的空间。在这里我们描述了m的Ir催化对映选择性分子内氢芳基化-烯丙氧基苯基酮。通过与常规手性双膦配体配位的阳离子铱络合物有效催化对映选择性环化，从而以高收率和高对映选择性得到苯并呋喃。酮的羰基可作为C–H活化的有效引导基团。在合成的效用方面，我们也实现了手性3-取代的二氢苯并呋喃的一锅法合成从容易得到的烯丙基碳酸酯和米-hydroxyacetophenones经由顺序Pd-催化的烯丙基取代和Ir催化的分子内hydroarylation。

  DOI：

  10.1039/d0ob02421j
• 作为产物：
  描述：

  糠醛 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2-furyl allyl acetate
  参考文献：
  名称：

  使用热重排合成新型二氟环戊烯和氟化环庚二烯的计算分类方法†

  摘要：

  电子结构计算已用于有效分类取代基对二氟化乙烯基环丙烷前体的影响及其进行乙烯基环丙烷重排 (VCPR) 的能力。发现有效稳定自由基，特别是杂芳烃的基团产生最低的能垒。合成了十种新的前体来测试计算预测的准确性；含有杂芳烃的最具反应性的物质在室温下经历热重排，分别通过竞争的 VCPR 和 [3,3]-重排途径提供新的二氟环戊烯和氟化苯并环庚二烯。更可控的 3-(1'(2'2'-difluoro-3'-benzo[ d ][1,3]dioxol-5-yl)cyclopropyl) 丙烯酸乙酯重排 ( 22) 允许同时监测这些竞争途径，并确定两种反应的活化能；E a(VCPR) = (23.4 ± 0.2) kcal mol -1和E a([3,3]) = (24.9 ± 0.3) kcal mol -1. 将我们计算出的活化能与这些参数进行比较表明，没有一种方法能最准确地预测势垒高度。(U)M05-2X/6-31+G*

  DOI：

  10.1039/c6sc01289b

文献信息

• Stereoselective and Site-Specific Allylic Alkylation of Amino Acids and Small Peptides via a Pd/Cu Dual Catalysis
  作者：Xiaohong Huo、Rui He、Jingke Fu、Jiacheng Zhang、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b05460

  日期：2017.7.26

  alkylation of Schiff base activated amino acids and small peptides via a Pd/Cu dual catalysis. A range of noncoded α,α-dialkyl α-amino acids were easily synthesized in high yields and with excellent enantioselectivities (up to >99% ee). Furthermore, a direct and highly stereoselective synthesis of small peptides with enantiopure α-alkyl or α,α-dialkyl α-amino acids residues incorporated at specific sites

  我们报告的席夫碱活化的氨基酸和小肽通过Pd / Cu双重催化的立体选择性和特定位置的烯丙基烷基化。容易地以高收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee）合成一系列非编码的α，α-二烷基α-氨基酸。此外，使用该双重催化剂体系完成了在特定位点掺入对映体纯的α-烷基或α，α-二烷基α-氨基酸残基的小肽的直接和高度立体选择性的合成。
• Combining Chiral Aldehyde Catalysis and Transition-Metal Catalysis for Enantioselective α-Allylic Alkylation of Amino Acid Esters
  作者：Lei Chen、Ming-Jing Luo、Fang Zhu、Wei Wen、Qi-Xiang Guo

  DOI：10.1021/jacs.9b01910

  日期：2019.4.3

  A chiral aldehyde is rationally combined with a Lewis acid and a transition metal for the first time to form a triple catalytic system. This cocatalytic system exhibits good catalytic activation and stereoselective-control abilities in the asymmetric α-allylation reaction of N-unprotected amino acid esters and allyl acetates. Optically active α,α-disubstituted α-amino acids (α-AAs) are generated in

  手性醛首次与路易斯酸和过渡金属合理结合，形成三重催化体系。该助催化体系在 N-未保护氨基酸酯和乙酸烯丙酯的不对称 α-烯丙基化反应中表现出良好的催化活化和立体选择性控制能力。以良好的产率（高达 87%）和对映选择性（高达 96% ee）生成具有光学活性的 α,α-二取代 α-氨基酸 (α-AAs)。初步机制研究表明，手性醛 3f 既可作为有机催化剂通过形成席夫碱来激活氨基酸酯，也可作为配体通过与 π-烯丙基 Pd(II) 物种配位促进亲核攻击过程。
• Dual Ni/Organophotoredox Catalyzed Allylative Ring Opening Reaction of Oxabenzonorbornadienes and Analogs
  作者：Abdoul G. Diallo、Déborah Paris、Djiby Faye、Sylvain Gaillard、Mark Lautens、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1021/acscatal.2c00512

  日期：2022.3.18

  A general approach for the allylation of oxa- and azabenzonorbornadienes is reported by merging organophotoredox and nickel catalysis. This methodology allowed the diastereoselective allylation of various heterocyclic alkene derivatives with a broader range of allylic acetate compounds compared to previously published procedures. Moreover, no air-sensitive organometallic species and no metal reductants

  通过合并有机光氧化还原和镍催化，报道了一种用于氧杂和氮杂苯并降冰片二烯烯丙基化的一般方法。与先前公布的程序相比，这种方法允许各种杂环烯烃衍生物与更广泛的烯丙基乙酸酯化合物进行非对映选择性烯丙基化。此外，开环不需要对空气敏感的有机金属物质和金属还原剂（例如锌或锰）。机理研究表明，开环是通过碳金属化过程进行的。
• Cation Control of Diastereoselectivity in Iridium-Catalyzed Allylic Substitutions. Formation of Enantioenriched Tertiary Alcohols and Thioethers by Allylation of<i>5H</i>-Oxazol-4-ones and<i>5H</i>-Thiazol-4-ones
  作者：Wenyong Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja410650e

  日期：2014.1.8

  corresponding magnesium enolates with high diastereoselectivity. The allylation of substituted 5H-oxazol-4-ones provides rapid access to enantioenriched tertiary α-hydroxy acid derivatives unavailable through Mo-catalyzed allylic substitution. The allylation of substituted 5H-thiazol-4-ones provides a novel method to synthesize enantioenriched tertiary thiols and thioethers. The observed cation effect implies

  我们报告了由金属环铱配合物催化的取代 5H-恶唑-4-酮和 5H-噻唑-4-酮的高度非对映选择性和对映选择性烯丙基化。通过使用相应的烯醇锌，以高非对映选择性发生取代的 5H-恶唑-4-酮的对映选择性 Ir 催化烯丙基化反应；取代的 5H-噻唑-4-酮的对映选择性 Ir 催化烯丙基化与相应的镁烯醇化物一起发生，具有高非对映选择性。取代的 5H-恶唑-4-酮的烯丙基化可快速获得通过 Mo 催化的烯丙基取代无法获得的对映体富集的叔 α-羟基酸衍生物。取代的 5H-噻唑-4-酮的烯丙基化提供了一种合成富含对映体的叔硫醇和硫醚的新方法。
• Palladium-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction of Allyl Carboxylates, Norbornenes and Diboronates Involving Sequential Olefins Insertion and Borylation Reaction
  作者：Zun Li、Jia Zheng、Chunsheng Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/cjoc.201800536

  日期：2019.2

  An efficient Pd‐catalyzed three‐component coupling reaction of allyl carboxylates, norbornenes and diboronates is described, which allows efficient assembly of C(sp3)—C(sp3) and C(sp3)—B bonds in a single process. Moreover, this approach shows advantages of good chemo‐ and regioselectivity, as well as good substrates suitability.

  描述了烯丙基羧酸酯，降冰片烯和二硼酸酯的高效Pd催化三组分偶联反应，可在单个过程中有效组装C（sp 3）-C（sp 3）和C（sp 3）-B键。此外，这种方法显示出良好的化学和区域选择性以及良好的底物适用性的优势。