(3Z)-3-[amino(phenyl)-methylidene]-1,3-dihydro-2H-indol-2-one | 36779-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (3Z)-3-[amino(phenyl)-methylidene]-1,3-dihydro-2H-indol-2-one
• 英文别名: (Z)-3-[amino(phenyl)methylidene]-1,3-dihydro-2H-indol-2-one；3-(α-Amino-benzyliden)-indolin-2-on；3-[1-amino-1-phenylmeth-(Z)-ylidene]indolin-2-one；(3Z)-3-[amino(phenyl)methylidene]-1H-indol-2-one
• CAS: 36779-18-7
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O
• 分子量: 236.273
• InChiKey: ANWXJTIAQXBCCR-YPKPFQOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55.12
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-溴-1,3-二氢吲哚-2-酮 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3Z)-3-[amino(phenyl)-methylidene]-1,3-dihydro-2H-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  3- [氨基（芳基）-亚甲基] -1,3-二氢-2 H-吲哚-2-酮的形成涉及2-芳基-5-（2-氨基苯基）-4-羟基-1,3的环转化-噻唑

  摘要：

  研究了3-溴代吲哚与取代的（杂）芳族硫代酰胺在乙腈中的反应。在室温下，该反应优选产生环转化的产物，即2-芳基-5-（2-氨基苯基）-4-羟基-1,3-噻唑（3b-f，h），而在高温下，则产生Eschenmoser偶联反应，即3- [氨基（芳基） -亚甲基] -1,3-二氢-2- ħ -吲哚-2-酮（2B-F ），是专门形成。只有两个例外（4-甲氧基和2-吡啶硫代酰胺），其中总是产生2a和2g的Eschenmoser偶联反应发生。也N起始3-溴恶吲哚的-甲基化完全防止了噻唑的形成。制备的噻唑3b-f在溶液中不稳定，并且经历缓慢的环转化为2b-f。该重排的速率限制步骤涉及中间硫杂环丁烷环的裂解，该硫杂环丁烷环被硫代酰胺上的吸电子取代基减慢了速度（ρ= -1.15）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.02.045

文献信息

• Synthesis of (<i>Z</i>)-3-[amino(phenyl)methylidene]-1,3-dihydro-2<i>H</i>-indol-2-ones using an Eschenmoser coupling reaction
  作者：Lukáš Marek、Lukáš Kolman、Jiří Váňa、Jan Svoboda、Jiří Hanusek

  DOI：10.3762/bjoc.17.47

  日期：——

  modular method for the synthesis of (Z)-3-[amino(phenyl/methyl)methylidene]-1,3-dihydro-2H-indol-2-ones starting from easily available 3-bromooxindoles or (2-oxoindolin-3-yl)triflate and thioacetamides or thiobenzamides is described. A series of 49 compounds, several of which have previously been shown to possess significant tyrosin kinase inhibiting activity, was prepared in yields varying mostly from

  一种高度模块化的方法，从易于获得的3-溴代吲哚或（2-氧代吲哚开始）合成（Z）-3- [氨基（苯基/甲基）亚甲基] -1,3-二氢-2 H-吲哚-2-酮描述了-3-基）三氟甲磺酸盐和硫代乙酰胺或硫代苯甲酰胺。制备了49种化合物，其中一些化合物先前已显示出具有显着的酪氨酸激酶抑制活性，其收率大多在70％至97％之间变化，并且始终超过通过其他已公开方法获得的产率。该方法包括Eschenmoser偶联反应，该反应是非常可行的（即使不使用除叔酰胺以外的亲硫基团）并且可扩展。所有产物的（Z）-构型通过NMR技术证实。
• Stereoselective Oxindole Synthesis by Palladium-Catalyzed Cyclization Reaction of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Amides
  作者：Tomoya Miura、Takeharu Toyoshima、Yusuke Takahashi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ol900759f

  日期：2009.5.21

  reaction occurred on treatment of 2-(alkynyl)aryl isocyanates with amides in the presence of a palladium(0)/diphosphine catalyst to stereoselectively form 3-(amidoalkylidene)oxindoles. A carbon−nitrogen bond as well as a carbon−carbon bond were simultaneously introduced onto the alkyne moiety to construct an oxindole skeleton with stereoselective placement of the amino substituent cis to the carbonyl group

  在钯（0）/二膦催化剂存在下，用酰胺处理2-（炔基）芳基异氰酸酯会发生新的环化反应，以立体选择性地形成3-（酰胺基亚烷基））吲哚。将碳-氮键以及碳-碳键同时引入炔烃部分，以构建羟吲哚骨架，并将氨基取代基顺式立体选择性地置于羰基上。
• Iron Trichloride-Promoted Cyclization of <i>o</i>-Alkynylaryl Isocyanates: Synthesis of 3-(Chloromethylene)oxindoles
  作者：Guillaume Cantagrel、Benoît de Carné-Carnavalet、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol9014877

  日期：2009.10.1

  Iron trichloride promotes the cationic cyclization of o-(arylethynyl)aryl isocyanates leading to 3-(arylchloromethylene)oxindoles which can be stereoselectively converted to (2)-3-(aminomethylene)ox in doles under straightforward conditions. When the alkyne is substituted by an alkyl group, activation of the allylic C-H bond also occurs producing 1,2-(dichloroalkylidene)oxindoles.
• Formation of 3-[amino(aryl)-methylidene]-1,3-dihydro-2 H -indol-2-ones involving ring transformation of 2-aryl-5-(2-aminophenyl)-4-hydroxy-1,3-thiazoles
  作者：Richard Kammel、Denisa Tarabová、Břetislav Brož、Veronika Hladíková、Jiří Hanusek

  DOI：10.1016/j.tet.2017.02.045

  日期：2017.4

  starting 3-bromooxindole completely prevents formation of thiazoles. The prepared thiazoles 3b-f are unstable in solution and they undergo slow ring transformation to 2b-f. The rate limiting step of this rearrangement involves cleavage of an intermediary thiirane ring, which is slowed down by electron-withdrawing substituents on the thioamide (ρ = −1.15).

  研究了3-溴代吲哚与取代的（杂）芳族硫代酰胺在乙腈中的反应。在室温下，该反应优选产生环转化的产物，即2-芳基-5-（2-氨基苯基）-4-羟基-1,3-噻唑（3b-f，h），而在高温下，则产生Eschenmoser偶联反应，即3- [氨基（芳基） -亚甲基] -1,3-二氢-2- ħ -吲哚-2-酮（2B-F ），是专门形成。只有两个例外（4-甲氧基和2-吡啶硫代酰胺），其中总是产生2a和2g的Eschenmoser偶联反应发生。也N起始3-溴恶吲哚的-甲基化完全防止了噻唑的形成。制备的噻唑3b-f在溶液中不稳定，并且经历缓慢的环转化为2b-f。该重排的速率限制步骤涉及中间硫杂环丁烷环的裂解，该硫杂环丁烷环被硫代酰胺上的吸电子取代基减慢了速度（ρ= -1.15）。