1-(4-Chlorphenyl)-3,3,3-tris(dimethylamino)-1-propin | 211762-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-Chlorphenyl)-3,3,3-tris(dimethylamino)-1-propin
• 英文别名: 3-(4-chlorophenyl)-1-N,1-N,1-N',1-N',1-N",1-N"-hexamethylprop-2-yne-1,1,1-triamine
• CAS: 211762-04-8
• 化学式: C₁₅H₂₂ClN₃
• 分子量: 279.813
• InChiKey: IZCQVCIYNFDWNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-Chlorphenyl)-3,3,3-tris(dimethylamino)-1-propin 在 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到4-bis(dimethylamino)methylen-5-(p-chlorphenyl)-4H-1,2,3-triazol
  参考文献：
  名称：

  Orthoamide und Iminiumsalze, LXXXII [1]. Die Spaltung von Alkincarbonsäure-orthoamiden mit Trimethylsilylazid / Orthoamides and Iminium Salts LXXXII [1]. The Cleavage of Orthoamides of Alkynecarboxylic Acids by Trimethylsilyl Azide

  摘要：

  用三甲基硅叠氮化物裂解炔羧酸 5 的原酰胺，可得到 4-[双（二甲基氨基）亚甲基]-4H-1,2,3-三唑 9。分别用三甲基硅叠氮化物和苯甲酰叠氮化物处理乙炔二甲酸 1 的双正酰胺，可得到 5-[双（二甲基氨基）亚甲基]-5H-1,2,3-三唑羧酰胺鎓盐 12a。通过将三唑 9 和 12a 在三唑环的 2 位进行甲基化，可以制备出氨盐 10 和 14。据报道，5H-1,2,3-三唑-4-羧酰胺鎓四苯基硼酸盐 12b 的晶体结构为

  DOI：

  10.5560/znb.2012-0124
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯乙炔 、 六甲基氯胍 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以95%的产率得到1-(4-Chlorphenyl)-3,3,3-tris(dimethylamino)-1-propin
  参考文献：
  名称：

  Orthoamide. LI. Push-Pull-Butadiene und Heterocyclen aus CH2-aciden Verbindungen und Orthoamiden von Alkincarbons�uren

  摘要：

  The acetylides 4b, 4f react with N,N,N',N',N ",N "-hexamethylguanidiniumchloride (5) to give the orthoamides 6b, 6f, resp. From CH2-acidic compounds and the orthoamides 6a, c, e can be obtained the push-pull-substituted butadienes 8a-8aj. The 2,3,5-trimethyl-thiadiazolium salt 9 does not condense with 6e, as other CH2-acidic compounds do, instead the vinylogous guanidinium salt 10a is produced. On healing, the ketenaminals 8d, aa cyclize to give the pyridone-carbonitriles 11a, b, resp. From di-amino-coumarins 12 and the ortho-carboxylic acid amideacetals 13a, b and the ketenaminal 16 resp., the amidines 14a-c and the heterocyclic compounds 15a-c resp., are formed. The enamines 17a-c, 19a, b react with the orthoamides 6a-f to give the pyridine derivatives 18a-l, 20a-h and 21a, b, resp. Analogously, from 6-amino-uracil 22 and 6a, b, e, fare formed the pure 7-dimethylaminopyrido[2,3-d] pyrimidines 23a, b or mixtures of compounds 23c, d and the isomeric 4-dimethylamino-pyrido[2,3d]pyrimidines 24a, b resp., which can be separated via their salts 25a,b/26a,b. The heterocyclic compounds 30a-d, 32a,16 can be prepared from the pyrazole derivatives 28, 31 resp. and the orthoamides 6a-f.

  DOI：

  10.1002/prac.19983400503

文献信息

• Orthoamide, LVIII . Kondensationsreaktionen von CH₂-aciden Verbindungen mit Orthoamiden von Carbonsäuren und Alkincarbonsäuren / Orthoamides, LVIII . Condensation Reactions of CH₂-Acidic Compounds with Orthoamides of Carboxylic Acids and Alkyne Carboxylic Acids
  作者：Willi Kantlehner、Erwin Haug、Rüdiger Stieglitz、Wolfgang Frey、Ralf Kress、Jochen Mezger

  DOI：10.1515/znb-2002-0406

  日期：2002.4.1

  the carboxylic acid orthoamides 2a-j. The orthoamide 2d reacts with 1-nitropropane to give the amidinium salt 27a which is transformed into the salt 27b. From benzyl cyanide and orthoamides 2g, i the enamines 30 and 32 were obtained. Similar condensation reactions were performed with the orthoamides of alkyne carboxylic acids 1b, 1c, 1d, 1e, 1p, 1s, giving the push-pull-butadiene derivatives 35a-f,

  原酰胺衍生物 1s 和 2e 由胍盐 7a 和适当的碳负离子制备。用苯甲酰氯裂解邻酰胺2e得到脒盐10a，其可以通过阴离子交换反应转化为脒盐10b。烯胺 11a-i、12a-c、13a、b、14a-c、15a、b、16、17a、b、18a、b、19a、b、20 是通过 CH2-酸性化合物与羧酸的缩合制备的原酰胺 2a-j。原酰胺2d与1-硝基丙烷反应得到脒盐27a，该盐转变成盐27b。从苄基氰化物和原酰胺2g，得到烯胺30和32。用炔羧酸 1b、1c、1d、1e、1p、1s 的原酰胺进行类似的缩合反应，得到推拉丁二烯衍生物 35a-f、36a-f、37a-j、38a、b、39a、 b、40a、b。对丁二烯衍生物 37a、39a、b、40a、b 和 42 进行了晶体结构分析，表明在 37a、39b、40a、b 中，迄今为止最短的键距在丁二烯体系的 C-2 和 C-3 之间. 在 39a 中，C1-C2、C2-C3
• Orthoamide, LXV [1]. Kondensationsreaktionen von Amidinen, Guanidinen, Hydrazin und Hydrazin-Derivaten mit Orthoamiden von Alkincarbonsäuren / Orthoamides,LXV [1]. Condensation Reactions of Amidines, Guanidines, Hydrazine and Hydrazine Derivatives with Orthoamides of Alkyne Carboxylic Acids
  作者：Willi Kantlehner、Jochen Mezger、Rüdiger Stieglitz、Kai Edelmann、Hansjörg Lehmann、Markus Vettel、Ralf Kreß、Wolfgang Frey、Sebastian Ladendorf

  DOI：10.1515/znb-2007-0804

  日期：2007.8.1

  The orthoamide derivatives 4 react with amidines 10 and guanidines 11 to give 4-dimethylaminopyrimidines 12. The 3-dimethylamino-pyrazoles 13a - c can be prepared from orthoamides 4 and hydrazine. The hydrazine derivative 14, whose constitution was established by crystal structure analysis, is obtained in low yield when hydrazine is added dropwise to a boiling solution of 4d in THF. Methyl- and phenylhydrazine

  邻酰胺衍生物4与脒10和胍11反应得到4-二甲氨基嘧啶12。3-二甲氨基-吡唑13a-c可以由邻酰胺4和肼制备。通过晶体结构分析确定其组成的肼衍生物14在将肼逐滴加入4d的THF中的沸腾溶液中时以低收率获得。甲基-和苯肼与邻酰胺4a、c反应产生异构吡唑19和20的混合物。4c与酰基肼21a-e反应得到吡唑13b。根据该方案，吡唑 26 是在 4a 和乙酰酰肼的反应中产生的，而 4a 与芳族酸酰肼 21c-e 反应得到缩合产物，可能是脒腙28。4，5-二氮杂-辛四烯衍生物30由4c与对甲苯磺酰肼反应产生。烯酮胺 34a-c 是原酰胺 4b-d 与 4,4-二甲基氨基硫脲 34 反应的产物，加热环化得到高熔点吡唑硫酮 35a-c。根据 35c 的晶体结构分析，该化合物具有两性离子特性，并通过固态氢桥缔合。
• Orthoamide, LXI [1]. Ein neues leistungsfähiges Verfahren zur Synthese von Orthoamid- Derivaten von Alkincarbonsäuren / Orthoamide, LXI [1]. A New, Efficient Procedure for the Synthesis of Orthoamide Derivatives of Alkyne Carboxylic Acids
  作者：Willi Kantlehner、Ralf Kreß、Jochen Mezger、Sebastian Ladendorf

  DOI：10.1515/znb-2005-0217

  日期：2005.2.1

  Tris(dimethylamino)ethoxy-methane (3) reacts with 1-alkynes 7a - h to give orthoamides of alkyne carboxylic acids 4a - h.

  三（二甲氨基）乙氧基-甲烷 (3) 与 1-炔烃 7a - h 反应生成炔烃羧酸 4a - h 的原酰胺。
• Orthoamide und Iminiumsalze, CVII^a. 4-Sulfonylierte- und 4-phosphorylierte sowie 4-isocyansubstituierte-1,1-Bis(dimethylamino)-1,3-butadiene aus Sulfonen, (Alkyl)phosphonsäureestern sowie Isocyanessigsäureester und Orthoamid-Derivaten von Alkincarbonsäuren
  作者：Willi Kantlehner、Markus Vettel、Hansjörg Lehmann、Wolfgang Frey

  DOI：10.1515/znb-2022-0051

  日期：2022.12.16

  Ethoxycarbonyl-triphenylphosphonium bromide reacts with orthoamides of alkynecarboxylic acids 14 to give vinylogous guanidinium bromides, which were transformed to the corresponding tetraphenylborates. In contrast, from CH2-acidic phosphonicesters and orthoamides 14 phosphorylated 1,1-diamino-butadienes can be obtained. Two of these products rearrange to 5-dimethylamino-4-diet-hylphosphono-2,4-hexadienic

  摘要 乙氧羰基三苯基溴化膦与炔羧酸 14 的原酰胺反应，生成乙烯基溴化胍，并转化为相应的四苯基硼酸盐。相反，从 CH2- 酸性膦酸酯和原酰胺 14 中可以得到磷酸化的 1,1-二氨基丁二烯。其中两种产物在加热后重新排列为 5-二甲基氨基-4-二乙基膦酰基-2,4-己二烯酸酰胺。苯磺酰化羧酸和烷基酮与原酰胺 14 的反应在缩合作用下进行，生成 4-苯磺酰基-1,1-二氨基-1,3-丁二烯。因此，原酰胺 14 和异氰基乙酸酯之间的缩合反应生成 2-异氰基-5,5-双（二甲基氨基）-2,4-戊二烯酸酯。在其中一个反应中，副产物为 5,6-二氨基吡啶-2-羧酸酯。一些烯酮氨基化合物以立体异构体平衡混合物的形式存在，这是丁二烯单元顺式和反式异构的结果。
• Orthoamide und Iminiumsalze, CVI^a. Kondensationsreaktionen von Orthoamiden der Alkincarbonsäuren mit CH-aciden Methylheterocyclen
  作者：Willi Kantlehner、Kai Edelmann、Markus Vettel

  DOI：10.1515/znb-2022-0050

  日期：2022.10.26

  Orthoamides of alkynecarboxylic acids 10 react with 2-thienyl-acetonitrile under condensation to give ketene aminals. In the reaction of orthoamides 10 with 2-benzimidazolyl-acetonitrile tricyclo[1,2-a]benzimidazol-4-carbonitriles are formed under similar conditions. From 2-methyl-1,3-disubstituted-triazin-2,4-diones and orthoamides 10 the ketene aminals result at room temperature.

  摘要 炔羧酸原酰胺 10 与 2-噻吩基乙腈发生缩合反应，生成烯酮氨基化合物。在类似条件下，原酰胺 10 与 2-苯并咪唑基乙腈反应生成三环[1,2-a]苯并咪唑-4-甲腈。室温下，2-甲基-1,3-二取代三嗪-2,4-二酮和原酰胺 10 生成烯酮酰胺。