(S)-1-(2,4-dichlorophenyl)-2-nitroethanol | 929260-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-(2,4-dichlorophenyl)-2-nitroethanol
• 英文别名: (1S)-1-(2,4-dichlorophenyl)-2-nitroethanol
• CAS: 929260-29-7
• 化学式: C₈H₇Cl₂NO₃
• 分子量: 236.054
• InChiKey: KIRFYBFKHJNCOB-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.501±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(2,4-dichlorophenyl)-2-nitroethanol 在 氢气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 反应 10.0h， 生成 (s)-a-(氨基甲基)-2,4-二氯-苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  二胺系双（硫脲）有机催化剂的不对称亨利反应

  摘要：

  我们已经开发了一种新型的多功能的C 2对称联苯基二胺系双（硫脲）有机催化剂，在不对称亨利反应中进行了测试。在充分优化的条件下，该催化剂可提供极高的收率和出色的对映选择性，尤其是对于电子不足的芳族和杂环底物而言。由于催化剂对硅胶的亲和力高，因此简单的无色谱硝基硝基醇分离方法是可行的。进行了初步的动力学和光谱实验，以完成有机催化的硝基醛缩醛化过程的机理图。最后，已开发的合成策略成功地应用于对映纯的催化对映选择性合成（S）-益康唑和（R）-米拉贝隆是后期中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00079
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氯苯甲酸 在 glucose dehydrogenase 、 葡萄糖 、 YGL₀₃₉w from saccharomyces cerevisiae 、 potassium tert-butylate 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (S)-1-(2,4-dichlorophenyl)-2-nitroethanol 、 (R)-(-)-1-(2,4-dichlorphenyl)-2-nitroethanol
  参考文献：
  名称：

  酮还原酶催化α-硝基酮的立体选择性生物还原。

  摘要：

  我们在这里报告由酮还原酶（KREDs）催化的α-硝基酮的立体选择性生物还原，该序列具有众所周知的序列。YGL039w和RasADH / SyADH能够还原23种I类底物（1-芳基-2-硝基-1-乙酮（1））和十种II类底物（1-芳氧基-3-硝基-2-丙酮（4））提供相应的β-硝基醇的两种对映异构体，在大多数情况下可实现良好至优异的转化率（最高> 99％）和对映选择性（最高> 99％ee）。据我们所知，KRED介导的II类α-硝基酮（1-芳氧基-3-硝基-2-丙酮（4））的还原是前所未有的。选择β-硝基醇，包括生物活性分子的合成中间体（R）-氨甲酰胺，（S）-氨甲酰胺，（S）-异丙醇，（S）-甲苯酚和（S）-丙醇 以制备规模进行立体选择性合成，分离产率为42％至90％，这表明了我们开发的系统在有机合成中的实际应用潜力。最后，通过全细胞催化展示了使用具有已知序列的KRED的优势，其中在空间中生

  DOI：

  10.1039/c9ob00051h

文献信息

• New Highly Asymmetric Henry Reaction Catalyzed by CuII and aC1-Symmetric Aminopyridine Ligand, and Its Application to the Synthesis of Miconazole
  作者：Gonzalo Blay、Luis R. Domingo、Victor Hernández-Olmos、José R. Pedro

  DOI：10.1002/chem.200800069

  日期：2008.5.19

  A new catalytic asymmetric Henry reaction has been developed that uses a C(1)-symmetric chiral aminopyridine ligand derived from camphor and picolylamine. A variety of aromatic, heteroaromatic, aliphatic, and unsaturated aldehydes react with nitromethane and other nitroalkanes in the presence of DIPEA (1.0 equiv), Cu(OAc)(2)*H(2)O (5 mol %), and an aminopyridine ligand (5 mol %) to give the expected

  已开发出一种新的催化不对称亨利反应，该反应使用衍生自樟脑和甲基吡啶胺的C（1）-对称手性氨基吡啶配体。在DIPEA（1.0当量），Cu（OAc）（2）* H（2）O（5 mol％）和氨基吡啶的存在下，各种芳香族，杂芳香族，脂肪族和不饱和醛与硝基甲烷和其他硝基烷反应配体（5摩尔％），以高收率（高达99％），中等至良好的非对映选择性（高达82:18）和出色的对映选择性（高达98％）提供预期的产物。该反应是耐空气的，并且已经用于抗真菌剂咪康唑的合成中。
• Synthesis of <i>C</i>₁-Symmetric Chiral Secondary Diamines and Their Applications in the Asymmetric Copper(II)-Catalyzed Henry (Nitroaldol) Reactions
  作者：Yirong Zhou、Junfang Dong、Fanglin Zhang、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/jo102124d

  日期：2011.1.21

  A small library of C1-symmetric chiral diamines (L1−L9) was constructed via condensing exo-(−)-bornylamine or (+)-(1S,2S,5R)-menthylamine with various Cbz-protected amino acids. Among them, ligand L1/CuCl2·2H2O complex (2.5 mol %) shows outstanding catalytic efficiency for Henry reaction between a variety of aldehydes and nitroalkanes to afford the expected products in high yields (up to 98%) with

  的一小库Ç 1个（ -对称的手性二胺L1 - L9）通过冷凝构建外型- （ - ） - bornylamine或（+） - （1小号，2小号，5 - [R）-menthylamine与各种Cbz-保护的氨基酸。其中，配体L1 / CuCl 2 ·2H 2O络合物（2.5 mol％）对多种醛和硝基烷之间的亨利反应显示出出色的催化效率，以高收率（高达98％）提供了预期的产物，具有出色的对映选择性（高达99％）和中度到良好的非对映选择性（直到90:10）。该方法耐空气和湿气，已被用于合成（S）-2-氨基-1-（3,4-二甲氧基苯基）乙醇（9），这是（S）-肾上腺素和（S）的关键中间体）-去甲肾上腺素。基于HRMS和L1 / CuCl 2的X射线衍射分析复杂的情况下，提出了一种过渡状态模型来解释不对称感应的起源。低的催化剂负载量，优异的收率和对映选择性，廉价的铜盐以及温和的反应条件使我们的催化体系实用化。
• Enantioselective Henry reaction catalyzed by a copper(II) glucoBOX complex
  作者：B.V. Subba Reddy、Jimil George

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.06.012

  日期：2011.6

  A highly enantioselective Henry reaction has been developed using a chiral copper(II)–glucoBOX complex. The catalytic system works well with a wide range of aromatic, aliphatic and heteroaromatic aldehydes to afford the corresponding nitroalkanols with high enantioselectivity (up to 99%) in excellent yields (up to 95%). The catalyst shows good enantioselectivity with 10 mol % of loading at easily attainable

  使用手性铜（II）-葡萄糖BOX络合物开发了高度对映选择性的亨利反应。该催化体系可与各种芳族，脂族和杂芳族醛良好配合，以高收率（高达95％）提供具有高对映选择性（高达99％）的相应硝基链烷醇。即使在没有惰性气氛的情况下，在容易达到的温度（10℃）下，该催化剂也表现出良好的对映选择性和10摩尔％的负载量。
• The first 4,4′-imidazolium-tagged C₂-symmetric bis(oxazolines): application in the asymmetric Henry reaction
  作者：Li-Wei Tang、Xiao Dong、Zhi-Ming Zhou、Ying-Qiang Liu、Li Dai、Man Zhang

  DOI：10.1039/c4ra14028a

  日期：——

  Highly efficient and recyclable imidazolium-tagged bis(oxazolines), with an imidazolium tagged onto the 4,4′-position of the box, have been designed and prepared for the first time. They have been synthesized from dimethylmalonic acid and used as chiral ligands in the copper(II)-catalyzed classic asymmetric Henry reaction between aldehydes and nitromethane. A systematic analysis of the anions showed

  首次设计并制备了带有咪唑鎓标签的高效，可回收的咪唑鎓标签双（恶唑啉）。它们是由二甲基丙二酸合成的，并用作铜（II）催化的醛与硝基甲烷之间经典的不对称亨利反应中的手性配体。对阴离子的系统分析表明，最好的配体是中等大小的一种。该催化剂具有很高的活性和对映选择性，并具有良好的可回收性，即产物（R）-11k在MeOH中以94％ee达到目标值。而且，该催化剂成功地循环了六次，而活性或对映选择性没有明显损失。最后，进行了理论机理研究，以解释对映选择性的起源以及阴离子的大小如何影响反应。
• Synthesis of planar chiral [2.2]paracyclophane Schiff bases for the enantioselective Henry reaction
  作者：Fuyan He、Yudao Ma、Lei Zhao、Wenzeng Duan、Jianqiang Chen、Zhongxi Zhao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.06.005

  日期：2012.6

  A series of diastereomerically pure Schiff base ligands based on [2.2]paracyclophane backbones were synthesized and separated. The new planar chiral [2.2]paracyclophane Schiff bases were used as ligands in Cu-catalyzed asymmetric Henry reactions with high yields and enantioselectivities.

  合成并分离了基于[2.2]对环环烷骨架的一系列非对映体纯的席夫碱配体。新的平面手性[2.2]对环环烷席夫碱被用作铜催化的不对称亨利反应中的配体，具有高收率和对映选择性。