1-(isopropylsulfinyl)-4-methylbenzene | 50337-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(isopropylsulfinyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: isopropyl p-tolyl sulfoxide；1-methyl-4-propan-2-ylsulfinylbenzene
• CAS: 50337-53-6
• 化学式: C₁₀H₁₄OS
• 分子量: 182.287
• InChiKey: WNXVEFMOQSAQJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.4±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(isopropylsulfinyl)-4-methylbenzene 在 甲酸 、 potassium iodide 作用下， 以87 %的产率得到异丙基4-甲基苯基硫醚
  参考文献：
  名称：

  引入 I−/甲酸作为绿色试剂用于还原亚磺酸盐和亚砜

  摘要：

  我们提出了一种方便有效的脱氧方法来合成二硫化物和硫醚。该反应涉及亚磺酸甲酯或亚砜的碘化物催化还原，使用甲酸作为化学计量还原剂。该方法表现出优异的产率和与其他可还原官能团的显着正交性。计算机探索揭示了甲酸和原位的协同作用在甲酸框架内生成氢碘酸作为布朗斯台德供体。这种分子排列激活亚磺酰基并促进随后的脱氧。值得注意的是，这种方法能够使用甲酸作为化学计量还原剂实现硫基官能团的脱氧，而不需要过渡金属或强酸性介质（例如氢碘酸）。总体而言，该方法有助于以可持续的方式减少多种含氧含硫化合物。

  DOI：

  10.1039/d3gc03213b
• 作为产物：
  描述：

  异丙基4-甲基苯基硫醚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 β-环糊精 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 以92%的产率得到1-(isopropylsulfinyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  在水中存在β-环糊精的情况下，使用N-溴代琥珀酰亚胺将硫化物选择性有效地氧化为亚砜

  摘要：

  已经开发了一种在水中由β-环糊精催化的N-溴琥珀酰亚胺（NBS）将硫化物简单且高度选择性地氧化为亚砜的方法。一系列硫化物在室温下选择性氧化，收率很高。使用水作为溶剂，该反应在温和条件下进行时不会过度氧化成砜，并且与现有方法相比具有许多优点。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.05.011

文献信息

• Aryl Sulfoxides via Palladium-Catalyzed Arylation of Sulfenate Anions
  作者：Guillaume Maitro、Sophie Vogel、Guillaume Prestat、David Madec、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/ol062315a

  日期：2006.12.1

  [Structure: see text] Palladium-catalyzed arylation of sulfenate anions generated from beta-sulfinyl esters can take place under biphasic conditions. This hitherto unknown reaction provides a simple, mild, and efficient route to aryl sulfoxides in good yields. The development of a new pseudo-domino type I procedure involving a sulfinylation followed by a Mirozoki-Heck coupling is also described.

  [结构：见正文]由β-亚磺酰基酯生成的亚硫酸根阴离子的钯催化芳基化反应可在两相条件下进行。迄今为止未知的反应提供了简单，温和且有效的途径，以高收率制备芳基亚砜。还描述了涉及亚磺酰基化然后进行Mirozoki-Heck偶联的新的假多米诺骨牌I型程序的开发。
• Transfer of Electrophilic NH Using Convenient Sources of Ammonia: Direct Synthesis of NH Sulfoximines from Sulfoxides
  作者：Marina Zenzola、Robert Doran、Leonardo Degennaro、Renzo Luisi、James A. Bull

  DOI：10.1002/anie.201602320

  日期：2016.6.13

  valuable motifs for drug discovery. The protocol employs readily available sources of nitrogen without the requirement for either preactivation or for metal catalysts. Mixing ammonium salts with diacetoxyiodobenzene directly converts sulfoxides into sulfoximines. This report describes the first example of using of ammonia sources with diacetoxyiodobenzene to generate an electrophilic nitrogen center.

  开发了一种用于制备亚砜亚胺的新 NH 转移系统，亚砜亚胺正在成为药物发现的有价值的主题。该方案采用容易获得的氮源，无需预活化或金属催化剂。将铵盐与二乙酰氧基碘苯混合直接将亚砜转化为亚砜亚胺。该报告描述了使用氨源与二乙酰氧基碘苯产生亲电子氮中心的第一个例子。对照和机理研究表明存在一种短寿命的亲电中间体，很可能是 PhINH 或 PhIN(+) 。
• Synthesis of Sulfoximine Carbamates by Rhodium-Catalyzed Nitrene Transfer of Carbamates to Sulfoxides
  作者：Marina Zenzola、Robert Doran、Renzo Luisi、James A. Bull

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00844

  日期：2015.6.19

  convenient synthesis of N-protected sulfoximines is achieved, under mild conditions, by rhodium-catalyzed transfer of carbamates to sulfoxides. The first examples of 4-membered thietane-oximines are prepared. Sulfoximines bearing Boc and Cbz groups are stable to further cross coupling reactions, and readily deprotected. This method may facilitate the preparation of NH-sulfoximines providing improved (global)

  磺胺嘧啶对于掺入药物化合物具有相当大的兴趣。在温和的条件下，通过铑催化的氨基甲酸酯向亚砜的转移，可以方便地合成N保护的亚砜亚砜。制备了4元硫杂环丁烷-肟酮的第一个实例。带有Boc和Cbz基团的磺胺嘧啶对进一步的交叉偶联反应稳定，并易于脱保护。该方法可以促进提供改进的（整体）脱保护策略的NH-亚砜肟类的制备，这在甲硫氨酸亚砜（MSO）的合成中得到了说明。
• Difunctionalization of C–C σ-Bonds Enabled by the Reaction of Bicyclo[1.1.0]butyl Boronate Complexes with Electrophiles: Reaction Development, Scope, and Stereochemical Origins
  作者：Steven H. Bennett、Alexander Fawcett、Elliott H. Denton、Tobias Biberger、Valerio Fasano、Nils Winter、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.0c07357

  日期：2020.9.30

  being used in difunctionalization reactions. We demonstrate that highly strained bicyclo[1.1.0]butyl boronate complexes (strain energy: ca. 65 kcal/mol), which were prepared by reacting boronic esters with bicyclo[1.1.0]butyl lithium, react with electrophiles to achieve the diastereoselective difunctionalization of the strained central CC -bond of the bicyclo[1.1.0]butyl unit. The reaction shows

  CC σ 键的双官能化反应有可能简化对难以制备的分子的访问。然而，这种反应的发展具有挑战性，因为 CC σ 键通常是不活泼的。利用多环碳环的高环应变能是削弱和促进 CC σ 键反应的常用策略，但在双官能化反应中使用高应变 CC σ 键的例子有限。我们证明了通过硼酸酯与双环 [1.1.0] 丁基锂反应制备的高度应变的双环 [1.1.0] 丁基硼酸酯配合物（应变能：约 65 kcal/mol）与亲电子试剂反应以实现非对映选择性双环[1.1.0]丁基单元的应变中心C-C-键的双官能化。该反应显示出广泛的底物范围，一系列不同的亲电子试剂和硼酸酯被成功地用于形成具有高非对映选择性的多种 1,1,3-三取代环丁烷（>50 个实例）。基于实验数据和 DFT 计算的组合，观察到的高非对映选择性已被合理化，这表明单独的协调和逐步反应机制正在运行，具体取决于所使用的迁移取代基和亲电子试剂。
• Ligand exchange reaction of sulfoxides in organic synthesis: A novel method for synthesizing acetylenes and allenes from carbonyl compounds through sulfoxides having a trifluoro-methanesulfonyloxy group on the β-carbon
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Shizue Watanabe、Hirofumi Koike、Haruko Matsuno、Kenji Matsuda、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00520-i

  日期：1995.8

  A novel method for synthesizing acetylenes and allenes from carbonyl compounds is described. Ligand exchange reaction of alkenylsulfoxides having a trifluoromethanesulfonyloxy group on the β-carbon, which were derived from α-alkyl β-ketosulfoxides, with n-BuLi gave disubstituted acetylenes in good yields. In the case of alkenylsulfoxides having both the trifluoromethanesulfonyloxy and aryl groups on

  描述了一种由羰基化合物合成乙炔和丙二烯的新方法。由α-烷基β-酮亚砜衍生的在β-碳上具有三氟甲磺酰氧基的烯基亚砜与n-BuLi的配体交换反应以良好的收率得到了二取代的乙炔。在β-碳上同时具有三氟甲磺酰氧基和芳基的烯基亚砜的情况下，无需用正丁基锂处理就可得到芳基乙炔。另一方面，由α，α-二烷基β-酮亚砜衍生的烯醇三氟甲磺酸酯在用正丁基锂处理时得到三取代的烯丙基。该程序用于合成氯乙炔，大环乙炔和大环丙烯。