(2E,4E,6E)-ethyl 6-methylocta-2,4,6-trienoate | 1401337-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E,6E)-ethyl 6-methylocta-2,4,6-trienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4E,6E)-6-methylocta-2,4,6-trienoate
• CAS: 1401337-85-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: DAMZFRSDOUYJMQ-LSDMPHRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E,6E)-ethyl 6-methylocta-2,4,6-trienoate 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到(2E,4E)-ethyl 7-hydroperoxy-6-methylene-octa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  四苯基卟啉催化的多烯和1,4-二烯的串联光氧化作用：多重和不同的氧官能化

  摘要：

  介孔四苯基卟啉光催化的串联单重态氧反应是针对主要具有α-宝石选择性或高乙烯基类宝石选择性的底物进行的。1,3,5-三烯酸酯1被设计为天然化合物crocro的模型化合物，并导致高度区域选择性的单线态氧烯反应，并带有ε-氢活化作用（93：7烯与[4 + 2]环加成反应） 。最初形成的氢过氧化物2a在较慢的反应步骤中添加了另一个单线态氧分子，以提供内过氧化物3a。从氢过氧化物阶段开始，氧转移得到环氧化物4还原导致生成烯丙醇2b，随后进行光氧化（至3b），然后还原生成呋喃衍生物5。如对于PTAD加合物6所示，烯丙醇也可以与其他亲二烯体反应。由1,4-二烯7发生的宝石-区域选择性单线态氧烯反应生成氢过氧化物8a和9a的混合物。产物8a添加了另一个单线态氧分子以得到内过氧化物10a。通过分析电子吸收性能的变化证明了催化剂的活性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400565
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-acetoxy-4-methyl-4-hexenal 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (2E,4E,6E)-ethyl 6-methylocta-2,4,6-trienoate
  参考文献：
  名称：

  模仿菠萝香味：（半）共轭三烯羰基衍生物的合成和性质

  摘要：

  摘要 先前未描述的（半）共轭三烯酸乙酯的意外形成揭示了其新鲜菠萝的强烈香气。因此，我们设计、制备并评估了一组其羰基类似物作为 (E/Z) 异构体的混合物。尽管它们从天然罗勒烯合成导致目标化合物产率低，但从乙酸香叶酯优化制备提供了醛作为多克规模的高产普通中间体。其一系列 Wittig 烯化反应提供了相应的 (E,E) 构型羰基二烯。最终酸催化消除烯丙基乙酸酯以中等产率提供了所需的“菠萝”目标。感官分析表明，只有母体化合物具有典型的菠萝香气。尽管类似的 tBu- 和/或 Bn-酯具有额外的绿色音符，最相似的 Me-ester 的不同之处在于其清新的木香，类似于甲基酮。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1336559

文献信息

• Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction
  作者：Nadin Schläger、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c2ob26185e

  日期：——

  The Yamamoto aldol reaction is a vinylogous aldol reaction that relies on bulky aluminium-based Lewis acids. These activate both the aldehyde as well as become part of the enolate moiety. The report discloses the first detailed study on the substrate-controlled Yamamoto aldol reaction in which 2,3-syn and 2,3-anti disubstituted aldehydes serve as the stereodirecting elements. The “size” of the substituent in the β-position strongly determines the facial selectivity of enolate addition to the aldehyde. Large substituents favour formation of 1,3-syn diols while slim alkynyl groups preferentially lead to 1,3-anti products.

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。
• The substrate scope of dehydratases in antibiotic biosynthesis and their application in kinetic resolutions
  作者：Zhiyong Yin、Daniel Bär、Bertolt Gust、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1039/d2ob01879a

  日期：——

  The dehydratase BorDH2 from borrelidin biosynthesis was found to have a wide substrate tolerance in the dehydration of 3D alcohols and was applied in kinetic resolutions.

  从硼菌素生物合成中发现的脱水酶BorDH2在3D醇的脱水中具有广泛的底物耐受性，并应用于动力学分辨率中。
• Mimicking the pineapple scent: Synthesis and properties of (semi)conjugated triene carbonyl derivatives
  作者：Peter Šiška、Daniela Danková、Dária Nitrayová、Peter Fodran、Ivan Špánik、Peter Szolcsányi

  DOI：10.1080/00397911.2017.1336559

  日期：2017.9.2

  ABSTRACT The unexpected formation of previously nondescribed (semi)conjugated ethyl trienoate revealed its powerful aroma of fresh pineapple. Thus, we have designed, prepared and evaluated a set of its carbonyl analogues as mixtures of (E/Z)-isomers. Although their synthesis from natural ocimene led to target compounds in low yields, optimized preparation from geranyl acetate furnished an aldehyde

  摘要 先前未描述的（半）共轭三烯酸乙酯的意外形成揭示了其新鲜菠萝的强烈香气。因此，我们设计、制备并评估了一组其羰基类似物作为 (E/Z) 异构体的混合物。尽管它们从天然罗勒烯合成导致目标化合物产率低，但从乙酸香叶酯优化制备提供了醛作为多克规模的高产普通中间体。其一系列 Wittig 烯化反应提供了相应的 (E,E) 构型羰基二烯。最终酸催化消除烯丙基乙酸酯以中等产率提供了所需的“菠萝”目标。感官分析表明，只有母体化合物具有典型的菠萝香气。尽管类似的 tBu- 和/或 Bn-酯具有额外的绿色音符，最相似的 Me-ester 的不同之处在于其清新的木香，类似于甲基酮。图形概要
• Tetraphenylporphyrin-Catalyzed Tandem Photooxygenation of Polyenes and 1,4-Dienes: Multiple and Diverse Oxyfunctionalizations
  作者：Axel G. Griesbeck、Alan de Kiff、Margarethe Kleczka

  DOI：10.1002/adsc.201400565

  日期：2014.9.15

  Tandem singlet oxygen reactions photocatalyzed by meso‐tetraphenylporphyrin were performed with substrates designed for primary α‐gem‐selectivity or high vinylogous gem‐selectivity. The 1,3,5‐triene ester 1 was designed as a model compound for the natural compound crocin and resulted in a highly regioselective singlet oxygen ene reaction with ε‐hydrogen activation (93:7 ene vs. [4+2] cycloaddition)

  介孔四苯基卟啉光催化的串联单重态氧反应是针对主要具有α-宝石选择性或高乙烯基类宝石选择性的底物进行的。1,3,5-三烯酸酯1被设计为天然化合物crocro的模型化合物，并导致高度区域选择性的单线态氧烯反应，并带有ε-氢活化作用（93：7烯与[4 + 2]环加成反应） 。最初形成的氢过氧化物2a在较慢的反应步骤中添加了另一个单线态氧分子，以提供内过氧化物3a。从氢过氧化物阶段开始，氧转移得到环氧化物4还原导致生成烯丙醇2b，随后进行光氧化（至3b），然后还原生成呋喃衍生物5。如对于PTAD加合物6所示，烯丙醇也可以与其他亲二烯体反应。由1,4-二烯7发生的宝石-区域选择性单线态氧烯反应生成氢过氧化物8a和9a的混合物。产物8a添加了另一个单线态氧分子以得到内过氧化物10a。通过分析电子吸收性能的变化证明了催化剂的活性。