(S)-methyl 4-(4-chlorophenyl)-4-hydroxybut-2-ynoate | 1154753-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 4-(4-chlorophenyl)-4-hydroxybut-2-ynoate
• 英文别名: methyl (S)-4-(4-chlorophenyl)-4-hydroxybut-2-ynoate；methyl 4-(4-chlorophenyl)-4-hydroxybut-2-ynoate；methyl (4S)-4-(4-chlorophenyl)-4-hydroxybut-2-ynoate
• CAS: 1154753-71-5
• 化学式: C₁₁H₉ClO₃
• 分子量: 224.644
• InChiKey: RCCGLZJJCRLUFU-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 丙炔酸甲酯 在 (S)-3,3'-bis(5-tert-butyl-2-methoxyphenyl)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl-2,2'-diol 、 diethylzinc 、 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 以83%的产率得到(S)-methyl 4-(4-chlorophenyl)-4-hydroxybut-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  3,3'-茴香基取代的BINOL，H 4 BINOL和H 8 BINOL配体：多元炔丙基醇的不对称合成及其手性环烯烃的环封闭复分解

  摘要：

  制备了一系列光学活性的BINOL，H 4 BINOL和H 8 BINOL衍生物。这些化合物与ZnEt 2和Ti（O i Pr）4结合用于在室温下催化炔烃与醛的不对称反应以生成手性炔丙醇。通过比较研究，发现3,3'-双茴香基取代的H 8 BINOL（S）-7已发现其是通常的对映选择性催化剂，其用于结构多样的末端炔烃与各种醛的反应。它催化了ee值为88-99％的丙酸烷基酯的反应。苯乙炔与ee为81-87％的反应; 4-苯基-1-丁炔，一种烷基炔，与77-89％ee的反应；和三甲基甲硅烷基乙炔与92-97％ee的反应。观察到由这种催化不对称炔烃加成产生的旋光性炔丙醇在Grubbs II催化剂的存在下进行了有效的闭环复分解（RCM）反应，生成了手性环烯烃。进一步发现，一些手性炔丙基醇进行了高度化学选择性的串联RCM氢化反应，同时保留了对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/jo9018446

文献信息

• Highly Enantioselective Zinc/Amino Alcohol-Catalyzed Alkynylation of Aldehydes
  作者：Jiang-Chun Zhong、Shi-Cong Hou、Qing-Hua Bian、Min-Min Yin、Ri-Song Na、Bing Zheng、Zhi-Yuan Li、Shang-Zhong Liu、Min Wang

  DOI：10.1002/chem.200900070

  日期：2009.3.16

  Meeting the challenge: The zinc/amino alcohol catalyzed enantioselective addition of terminal alkynes to aldehydes is effective with both phenylacetylene and methyl propiolate, leading to chiral secondary propargyl alcohols with very high enantioselectivity (see scheme).

  应对挑战：苯乙炔和丙酸甲酯对锌/氨基醇催化的末端炔烃对醛的对映选择性加成反应均有效，从而导致手性仲炔丙醇具有很高的对映选择性（参见方案）。
• Asymmetric Synthesis of γ-Hydroxy-α,β-acetylenic Esters Catalyzed by Oxazolidine-Titanium Complex
  作者：Jincheng Mao、Jun Guo

  DOI：10.1055/s-0029-1217712

  日期：2009.9

  An efficient catalytic system has been developed for the enantioselective reaction of alkynoates with aromatic aldehydes for the synthesis of optically active γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters (with up to 81 % isolated yield and up to 84% enantioselectivity).

  已经开发了一种有效的催化系统，用于炔酸酯与芳香醛的对映选择性反应，用于合成光学活性 γ-羟基-α,β-炔酸酯（分离产率高达 81%，对映选择性高达 84%）。
• 3,3′-Anisyl-Substituted BINOL, H₄BINOL, and H₈BINOL Ligands: Asymmetric Synthesis of Diverse Propargylic Alcohols and Their Ring-Closing Metathesis to Chiral Cycloalkenes
  作者：Yang Yue、Mark Turlington、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo9018446

  日期：2009.11.20

  aldehydes. It catalyzed the reactions of alkyl propiolates with 88−99% ee; the reactions of phenylacetylene with 81−87% ee; the reactions of 4-phenyl-1-butyne, an alkyl alkyne, with 77−89% ee; and the reactions of trimethylsilylacetylene with 92−97% ee. The optically active propargylic alcohols generated from this catalytic asymmetric alkyne addition were observed to undergo efficient ring-closing-metathesis

  制备了一系列光学活性的BINOL，H 4 BINOL和H 8 BINOL衍生物。这些化合物与ZnEt 2和Ti（O i Pr）4结合用于在室温下催化炔烃与醛的不对称反应以生成手性炔丙醇。通过比较研究，发现3,3'-双茴香基取代的H 8 BINOL（S）-7已发现其是通常的对映选择性催化剂，其用于结构多样的末端炔烃与各种醛的反应。它催化了ee值为88-99％的丙酸烷基酯的反应。苯乙炔与ee为81-87％的反应; 4-苯基-1-丁炔，一种烷基炔，与77-89％ee的反应；和三甲基甲硅烷基乙炔与92-97％ee的反应。观察到由这种催化不对称炔烃加成产生的旋光性炔丙醇在Grubbs II催化剂的存在下进行了有效的闭环复分解（RCM）反应，生成了手性环烯烃。进一步发现，一些手性炔丙基醇进行了高度化学选择性的串联RCM氢化反应，同时保留了对映体纯度。
• Synthesis of a C1 symmetric BINOL–terpyridine ligand and highly enantioselective methyl propiolate addition to aromatic aldehydes
  作者：Xi Chen、Wei Chen、Li Wang、Xiao-Qi Yu、De-Shun Huang、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.058

  日期：2010.3

  catalyze the highly enantioselective reaction (up to 98% ee) of methyl propiolate with a variety of aromatic aldehydes at 0 °C to give the synthetically useful γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters. In comparison with the previously reported BINOL system, the use of (R)-5 requires a reduced amount of the chiral ligand without the addition of a Lewis base. It shows higher enantioselectivity for a number of

  合成了一种新型的C 1对称BINOL-叔吡啶配体（R）-5。发现该配体与ZnEt 2和Ti（O i Pr）4结合可在0°C催化丙酸甲酯与各种芳香醛的高度对映选择性反应（最高ee达98％ee），从而得到可合成使用的γ-羟基-α，β-炔属酯。与先前报道的BINOL系统相比，（R）-5的使用需要减少量的手性配体而不添加路易斯碱。对于许多底物，它显示出更高的对映选择性。
• Highly enantioselective addition of methyl propiolate to aldehydes catalyzed by a titanium(IV) complex of a β-hydroxy amide
  作者：Tao Xu、Chao Liang、Yan Cai、Jian Li、Ya-Min Li、Xin-Ping Hui

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.11.022

  日期：2009.12

  Three chiral beta-hydroxy amide ligands were prepared by the reaction of benzyl chloride with amino alcohols derived from L-tyrosine. The titanium(IV) complex of chiral ligand 4a was found to be an effective catalyst for the asymmetric addition of methyl propiolate, to aliphatic and aromatic aldehydes. The gamma-hydroxy-alpha,beta-acetylenic esters were obtained in excellent enantiomeric excesses (up to 94% ee) under optimized conditions. Crown Copyright (C) 2009 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.