2,2,2-trifluoro-1-phenylethyl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trifluoro-1-phenylethyl benzoate
• 英文别名: Benzoic acid alpha-(trifluoromethyl)benzyl ester；(2,2,2-trifluoro-1-phenylethyl) benzoate
• 化学式: C₁₅H₁₁F₃O₂
• 分子量: 280.246
• InChiKey: HPRFARZPDAEDLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-1-phenylethyl benzoate 在 phosphate buffer 、 Pseudomonas lipase Amano AH 、 儿茶提取物 作用下， 反应 240.0h， 生成 (S)-(+)-α-(三氟甲基)苄醇 、 1-benzoyloxy-1-phenyl-2,2,2-trifluoroethane 、 1-benzoyloxy-1-phenyl-2,2,2-trifluoroethane
  参考文献：
  名称：

  The effect of catechin derivatives on the enantioselectivity of lipase-catalyzed hydrolyses of alkynol benzoate esters

  摘要：

  Polyphenols. such as (+)-catechin and pyrogallol could be used to enhance stereochemical control in the lipase-catalyzed hydrolysis of alkynol benzoate esters, leading to increased enantioselectivities in the kinetic resolution of alkynols with lipase, Amano AH. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00121-0
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2,2,2-三氟乙醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium fluoride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 87.0h， 生成 2,2,2-trifluoro-1-phenylethyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  α-三氟甲基化醇衍生物的官能团转化

  摘要：

  研究了α-三氟甲基化醇的官能团转化。它们的磺酸盐的亲核取代是在金属氟化物作为碱的存在下实现的，该构型完全反转。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01857-6

文献信息

• Nonenzymatic kinetic resolution of racemic 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol via enantioselective acylation
  作者：Qing Xu、Hui Zhou、Xiaohong Geng、Peiran Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.058

  日期：2009.3

  Kinetic resolution of a series of 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol with (R)-benzotetramisole as the catalyst has been investigated. The result showed that when the aryl group in the substrate was a phenyl (or a phenyl substituted by an electron-donating group) or a naphthyl (an extended phenyl) group, the system could give an s value higher than 20. Preparative KR examples demonstrated the applicability

  研究了一系列以（R）-苯并四咪唑为催化剂的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇的动力学拆分。结果表明，当底物中的芳基为苯基（或被供电子基团取代的苯基）或萘基（延伸的苯基）时，该体系的s值可大于20。制备KR实例证明该方法在制备一些对映体纯的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇或2,2,2-三氟-1-芳基-乙基异丁酸酯中的适用性。
• Tropylium-Catalyzed O–H Insertion Reactions of Diazoalkanes with Carboxylic Acids
  作者：Claire Empel、Thanh Vinh Nguyen、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04069

  日期：2021.1.15

  describe the application of a nonbenzenoid aromatic carbocation, namely tropylium, as an organic Lewis acid catalyst in O–H functionalization reactions of diazoalkanes with benzoic acids. The newly developed protocol is applicable to a wide range of diazoalkane and carboxylic acid substrates with excellent efficiency (43 examples, up to 99% yield).

  在本文中，我们描述了一种非苯环芳族碳正离子，即对苯二酚，在重氮烷与苯甲酸的O–H官能化反应中作为有机路易斯酸催化剂的应用。新开发的协议以优异的效率（43个示例，产率高达99％）适用于各种重氮烷烃和羧酸底物。
• Synthesis, characterization and catalytic performances of benzimidazolin-2-iminato actinide (IV) complexes in the Tishchenko reactions for symmetrical and unsymmetrical esters
  作者：Heng Liu、Maxim Khononov、Natalia Fridman、Matthias Tamm、Moris S. Eisen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.09.020

  日期：2018.2

  benzimdazolin-2-iminato actinide−(IV) complexes [(Bim7-MeDipp/MeN)An(N(SiMe3)2)3] (An = U (3), Th (4)) and [(Bim4-MeDipp/MeN)An(N(SiMe3)2)3] (An = U (5), Th (6)) were synthesized and their solid state structures were established by single-crystal X-ray diffraction analysis. The catalytic performances of complexes 3–6 towards the homo- and cross-coupling of aldehydes (Tishchenko reaction) were studied and the thorium

  苯并咪唑啉-2-亚氨基to系-（IV）络合物的新家族[（Bim 7-Me Dipp / Me N）An（N（SiMe 3）2）3 ]（An = U（3），Th（4））和[（Bim 4-Me Dipp / Me N）An（N（SiMe 3）2）3 ]（An = U（5），Th（6））合成，并通过单晶X建立其固态结构射线衍射分析。研究了配合物3 – 6对醛的均相和交叉偶联（Tishchenko反应）的催化性能，并研究了complex配合物图4和图6显示出产生相应的对称和不对称酯的中等至高活性。这些th配合物还研究了醛与醇的偶联，称为串联质子转移酯化，以及醛与三氟甲基酮之间的分子间偶联反应，表明了选择性地获得不对称酯的互补方法。这些反应的合理机制是基于化学计量研究提出的。
• Tunable Bromomagnesium Thiolate Tishchenko Reaction Catalysts: Intermolecular Aldehyde-Trifluoromethylketone Coupling
  作者：Linda Cronin、Francesco Manoni、Cornelius J. O' Connor、Stephen J. Connon

  DOI：10.1002/anie.200907167

  日期：——

  thiolate‐catalyzed Tishchenko reaction inspired by biochemical processes features exceptionally good control over the catalyst's steric/electronic properties. The isolation of reaction intermediates provided valuable insights into the reaction mechanism, which in turn has allowed the development of the first cross‐Tishchenko coupling reactions between aldehydes and activated ketones (see example).

  应用知识：受生化过程启发的硫醇盐催化的新的Tishchenko反应具有对催化剂的空间/电子性质的出色控制。反应中间体的分离为反应机理提供了有价值的见解，这反过来又使醛与活化酮之间的第一个交叉-蒂申科偶合反应得以发展（参见示例）。
• Microwave-assisted efficient thiolate-catalysed homo- and crossed intermolecular Tishchenko reactions
  作者：Cornelius J. O' Connor、Francesco Manoni、Simon P. Curran、Stephen J. Connon

  DOI：10.1039/c0nj00790k

  日期：——

  Recently, the first efficient intermolecular crossed Tishchenko reactions were reported. The utility of these processes is curtailed by long reaction times of up to 4 days (at reflux). Herein we report that these reactions are highly susceptible to acceleration by microwave irradiation—allowing fast, efficient, high-yielding coupling to proceed in 10–180 min.

  最近，首次报道了高效的分子间交叉 Tishchenko 反应。由于反应时间长达 4 天（回流），这些过程的实用性受到了限制。在此，我们报告了这些反应非常容易受到微波辐照的影响--允许在 10-180 分钟内进行快速、高效、高产的偶联反应。