(2S,5S)-2-(tert-butyl)-5-methoxycarbonyl-1,3-oxazolidine | 93250-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,5S)-2-(tert-butyl)-5-methoxycarbonyl-1,3-oxazolidine
• 英文别名: methyl (2S,4S)-2-tert-butyl-1,3-oxazolidine-4-carboxylate
• CAS: 93250-90-9
• 化学式: C₉H₁₇NO₃
• 分子量: 187.239
• InChiKey: FCOMFAAEZRWCKY-XPUUQOCRSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-2-(tert-butyl)-5-methoxycarbonyl-1,3-oxazolidine 、 甲乙酐 生成 methyl (2S,4S)-2-tert-butyl-3-formyl-oxazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  丝氨酸的α-烷基化与手性中心的自我复制

  摘要：

  （2R，4S）-2--丁基-3-甲酰基-恶唑烷-4-羧酸甲酯（4b）的（2R，4S）-2-甲基丝氨酸的烯醇锂6可以在LDA溶液的THF溶液中于- 75℃。烷基化（→9）和羟烷基化（→ 10、11）优先（> 95：5）从供体中心的背面（相对局部性lk）出现。此立体化学过程从2- deuterio-和2-甲基-丝氨酸（的绝对构型衍生的12，13通过烯醇获得）6。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81227-2
• 作为产物：
  描述：

  L-丝氨酸甲酯盐酸盐 、 特戊醛 在 三乙胺 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 反应 18.0h， 以16.667%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在恶唑烷和噻唑烷的NOESY光谱中检测到标量交叉弛豫

  摘要：

  在实验和计算上已经研究了不能归因于经典偶极NOE或化学交换峰的2,4-二取代噻唑烷和恶唑烷在NOESY光谱中观察到的异常峰间峰，这些峰间峰是通过实验和计算得出的，并且证明是由于第一个的标量交叉松弛种类。标量偶合的相对较慢的调制刺激了该过程，对于所研究的系统，该过程是由氨基氮的开关质子交换缓慢引起的，该过程受溶液温度，酸度和浓度影响。对于许多质子交换在毫秒时间尺度上发生的系统，该机制可能很重要，并且如果不认识它们的真实起源，对这些交叉峰的误解可能会导致错误的结论。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00458

文献信息

• Synthetic Access to 3-Substituted Pyroglutamic Acids from Tetramate Derivatives of Serine, Threonine, <i>allo</i>-Threonine, and Cysteine
  作者：Halima Bagum、Kirsten E. Christensen、Miroslav Genov、Alexander Pretsch、Dagmar Pretsch、Mark G. Moloney

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01432

  日期：2019.8.16

  A general route which provides direct access to pyroglutamates from tetramates, making use of Suzuki coupling on an enol mesylate, followed by reduction, is reported. This work permits direct scaffold hopping from tetramate to substituted pyroglutamates. Some compounds in the library showed modest antibacterial activity against Gram-positive bacteria.

  据报道，通过使用在烯醇甲磺酸酯上的Suzuki偶联，然后通过还原，可以从四酸酯直接获得焦谷氨酸酯的一般路线。这项工作允许直接支架从四酸酯跳到取代的焦谷氨酸酯。文库中的某些化合物显示出对革兰氏阳性细菌的适度抗菌活性。
• [EN] UNNATURAL AMINO ACIDS<br/>[FR] ACIDES AMINÉS NON NATURELS
  申请人：UNIV BRISTOL

  公开号：WO2018109496A3

  公开（公告）日：2018-07-26
• Complementary Syntheses of <i>N</i>,<i>O</i>-Protected-(<i>S</i>)-2-methylserine on a Multikilogram Scale
  作者：Michael S. Anson、Hugh F. Clark、Paul Evans、Martin E. Fox、Jonathan P. Graham、Natalie N. Griffiths、Graham Meek、James A. Ramsden、Alastair J. Roberts、Shaun Simmonds、Matthew D. Walker、Matthew Willets

  DOI：10.1021/op100299d

  日期：2011.3.18

  Two complementary and scalable approaches have been used to manufacture multikilogram quantities of N,O-protected-(S)-2-methylserine. The first approach uses a diastereomeric salt resolution of 2-methylserine methyl ester as the (1S)-(+)-camphorsulfonate salt, and was used to rapidly access 15 kg of (S)-3-tert-butoxycarbonyl-2,2,4-trimethyl-1,3-oxazolidine-4-carboxylic acid with > 99% ee. The second approach involves a stereoselective enolate methylation of a chiral cyclic L-serine derivative under cryogenic conditions. The four-step telescoped process, starting from L-serine methyl ester, was used to manufacture 20 kg of (2R,4S)-2-tert-butyl-3-tert-butoxycarbonyl-4-methyl-1,3-oxazolidine-4-carboxylic acid in 52% overall yield and 98% ee. The advantages and disadvantages for scale-up of both approaches are discussed.