allyl (4-(trifluoromethyl)phenyl)sulfide | 95274-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyl (4-(trifluoromethyl)phenyl)sulfide
• 英文别名: allyl(4-(trifluoromethyl)phenyl)sulfane；3-((p-(trifluoromethyl)phenyl)thio)propene；1-[(Prop-2-en-1-yl)sulfanyl]-4-(trifluoromethyl)benzene；1-prop-2-enylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 95274-95-6
• 化学式: C₁₀H₉F₃S
• 分子量: 218.243
• InChiKey: CDMAFSYOBOPRSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl (4-(trifluoromethyl)phenyl)sulfide 、 2,2,2-三氟乙胺盐酸盐 在 hemin 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 以89%的产率得到(2,2,2-trifluoroethyl)(4-(trifluoromethyl)phenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  血红素与2、2、2、3-三氟重氮乙烷催化的Hemin催化的脱烷基截获的[2，3]-σ重排反应

  摘要：

  据报道，烯丙基硫醚与2，2，2，2-三氟重氮乙烷（CF 3 CHN 2）发生脱烷基截获的[2，3]-σ重排反应，发现市售的生物相容性催化剂血红素可有效催化这一变化。原位生成的CF 3 CHN 2烯丙基硫化物，在温和条件下，无需惰性气体保护，即可提供优异的收率（高达99％）。此外，CF 3 CHN 2与其他常用的重氮试剂相比，对这一过程具有独特的反应性。这项工作扩大了由血红素催化的卡宾介导的转化范围，并引入了一种简明而通用的策略来开发有关有机硫化物的新反应可能性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901534
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲基)苯硫酚 、 3-溴丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 allyl (4-(trifluoromethyl)phenyl)sulfide
  参考文献：
  名称：

  蓝光诱导甲苯磺酰腙的 [2,3]-σ 重排反应

  摘要：

  本文报道了甲苯磺酰腙和硫化物的无金属蓝光介导的 [2,3]-σ 重排反应。由于稳定的起始材料和温和的反应条件，与传统方法相比，该策略显示出极大的改进。在本报告中，我们开发了操作简单、收率高、底物适应性广的 Doyle-Kirmse 反应和 Sommelet-Hauser 反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154098

文献信息

• Chemoselective Rearrangement Reactions of Sulfur Ylide Derived from Diazoquinones and Allyl/Propargyl Sulfides
  作者：Sijia Yan、Junxin Rao、Cong-Ying Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03493

  日期：2020.11.20

  three types of rearrangement reactions of sulfur ylide derived from diazoquinones and allyl/propargyl sulfides. With Rh2(esp)2 as the catalyst, diazoquinones react with allyl/propargyl sulfides to form a sulfur ylide, which undergoes a chemoselective tautomerization/[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction, a Doyle–Kirmse rearrangement/Cope rearrangement cascade reaction, or a Doyle–Kirmse rearrangement/elimination

  在这里，我们描述了重氮醌和烯丙基/炔丙基硫化物衍生的三类硫叶立德的重排反应。以Rh 2（esp）2为催化剂，重氮醌与烯丙基/炔丙基硫化物反应形成硫叶立德，并进行化学选择性互变异构/ [2,3]-σ重排反应，Doyle-Kirmse重排/ Cope重排级联反应，或Doyle-Kirmse重排/消除反应，具体取决于硫化物的取代基。该协议以中等和高收率提供了烯基和烯基硫醚以及多取代的苯酚。
• Difluoroacetaldehyde <i>N</i> ‐Triftosylhydrazone (DFHZ‐Tfs) as a Bench‐Stable Crystalline Diazo Surrogate for Diazoacetaldehyde and Difluorodiazoethane
  作者：Yongquan Ning、Xinyu Zhang、Yi Gai、Yuanqing Dong、Paramasivam Sivaguru、Yingying Wang、Bhoomireddy Rajendra Prasad Reddy、Giuseppe Zanoni、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.202000119

  日期：2020.4.16

  study, we developed a bench-stable difluoroacetaldehyde N-triftosylhydrazone (DFHZ-Tfs) as an operationally safe diazo surrogate that can release in situ two low-molecular-weight diazoalkanes, diazoacetaldehyde (CHOCHN2 ) or difluorodiazoethane (CF2 HCHN2 ), in a controlled fashion under specific conditions. DFHZ-Tfs has been successfully employed in the Fe-catalyzed cyclopropanation and Doyle-Kirmse

  尽管挥发性官能化的重氮烷烃在有机合成中的重要性日益提高，但由于其难以处理以及存储和安全性问题，其安全生产和利用仍是一个艰巨的挑战。在这项研究中，我们开发了一种稳定的二氟乙醛N-三氟乙os（DFHZ-Tfs），作为一种操作安全的重氮替代物，可以原位释放两种低分子量的重氮烷烃，重氮乙醛（CHOCHN2）或二氟重氮乙烷（CF2 HCHN2）。在特定条件下的受控方式。DFHZ-Tfs已成功地用于铁催化的环丙烷化反应和Doyle-Kirmse反应中，从而突显了DFHZ-Tfs在有效构建包含CHO或CF2 H基团的分子框架中的合成效用。此外，
• Biocatalytic Synthesis of Allylic and Allenyl Sulfides through a Myoglobin-Catalyzed Doyle-Kirmse Reaction
  作者：Vikas Tyagi、Gopeekrishnan Sreenilayam、Priyanka Bajaj、Antonio Tinoco、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/anie.201607278

  日期：2016.10.17

  3]‐sigmatropic rearrangement reaction involving allylic sulfides and diazo reagents (Doyle–Kirmse reaction) is reported. Engineered variants of sperm whale myoglobin catalyze this synthetically valuable C−C bond‐forming transformation with high efficiency and product conversions across a variety of sulfide substrates (e.g., aryl‐, benzyl‐, and alkyl‐substituted allylic sulfides) and α‐diazo esters. Moreover

  报道了涉及烯丙基硫化物和重氮试剂（Doyle-Kirmse反应）的生物催化[2,3]-σ重排反应的第一个例子。工程化的抹香鲸肌红蛋白变异体可高效地催化这种形成C-C键的转化，并能跨多种硫化物底物（例如芳基，苄基和烷基取代的烯丙基硫化物）和α-重氮酯进行高效的产物转化。 。此外，这种由肌红蛋白介导的转化的范围可以扩展到炔丙基硫化物转化为取代的异戊烯的转化。活性位点突变被证明可以有效提高血红蛋白在这些反应中的催化效率以及调节对映体选择性，从而鉴定出肌红蛋白变体Mb（L29S，H64V，V68F），能够介导对映体过量达71％的不对称Doyle-Kirmse反应。这项工作扩展了用于碳-碳键不对称形成的当前可用生物催化策略的工具箱。
• Recyclable Gold Catalyst for the Stereoselective Thioallylation of Alkynes
  作者：Wenli Hu、Bingbo Niu、Xiaoqiang Xiao、Mingzhong Cai

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01641

  日期：2021.10.1

  The heterogeneous gold(I)-catalyzed stereoselective thioallylation of electron-deficient alkynes with allyl sulfides has been achieved by using an MCM-41-immobilized sterically demanding NHC-gold(I) complex [MCM-41-IPrAuNTf2] as the catalyst under mild conditions, delivering a wide variety of stereodefined tri- and tetrasubstituted functionalized vinyl sulfides in good to excellent yields. The new

  通过使用 MCM-41 固定的空间要求高的 NHC-金 (I) 配合物 [MCM-41-IPrAuNTf 2 ] 作为催化剂，实现了多相金 (I) 催化的缺电子炔烃与烯丙基硫化物的立体选择性硫代烯丙基化反应。温和的条件下，提供各种立体定义的三取代和四取代的官能化乙烯基硫化物，收率良好至极好。新的多相 MCM-41-IPrAuNTf 2催化剂表现出与均相 IPrAuNTf 2复合物相当的活性，可以通过简单的过滤过程回收并重复使用至少七个连续循环，而不会明显降低其催化活性和选择性。
• Alkynes as masked ylides: Gold-catalysed intermolecular reactions of propargylic carboxylates with sulfides
  作者：Paul W. Davies、Sébastien J.-C. Albrecht

  DOI：10.1039/b714813e

  日期：——

  The in situ-generation of sulfur ylides by the gold-catalysed rearrangement of propargylic carboxylates in the presence of sulfides has resulted in highly efficient and novel transformations.

  在硫化物存在的情况下，通过金催化丙炔基羧酸酯的重排，原位生成硫酰化物，从而实现了高效、新颖的转化。