(2,2-Dideuterio-1-pentylsulfanylethenyl)benzene | 1239341-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,2-Dideuterio-1-pentylsulfanylethenyl)benzene
• CAS: 1239341-66-2
• 化学式: C₁₃H₁₈S
• 分子量: 208.336
• InChiKey: PYNPYTNMMKORHE-CBTSVUPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-戊硫醇 、 苯乙炔-d 在 [(η(5)-C5Me4)SiMe2(N-t-Bu)]ZrMe2 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 pentyl(1-phenylvinyl)sulfane 、 (E)-pentyl(1-phenylvinyl-2-d)sulfane 、 (Z)-pentyl(1-phenylvinyl-2-d)sulfane 、 (2,2-Dideuterio-1-pentylsulfanylethenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  有机锆配合物作为末端炔烃的马尔科夫尼科夫选择性分子间氢硫醇化的催化剂：范围和机制

  摘要：

  使用 CGCZrMe(2) (CGC = Me(2)SiCp'' NCMe(3), Cp'' = C( 5)Me(4)), Cp*ZrBn(3) (Cp* = C(5)Me(5), Bn = 苄基), Cp*ZrCl(2)NMe(2), Cp*(2)ZrMe( 2)，并报道了 Zr(NMe(2))(4) 预催化剂。这些转化显示出高度马尔可夫尼科夫选择性，选择性高达 99%，通常产率大于 90%。该反应已在制备规模上以 72% 的分离产率和 99% 的马尔可夫尼科夫选择性进行了证明。由于已知的非有机金属自由基机制，有时会观察到抗马尔科夫尼科夫产物的混合物，这种机制可以通过添加自由基抑制剂来抑制。动力学研究表明，CGCZrMe(2) 介导的 1-戊硫醇和 1-己炔反应是催化剂浓度的一级反应，炔烃浓度的一级反应，较低浓度下硫醇反应的一级反应，但过渡到零-浓度 > 0.3 M 时的顺序。炔烃的氘标记产生

  DOI：

  10.1021/ja103979b

文献信息

• Organoactinide-, Organolanthanide-, and OrganoGroup-4-Mediated Hydrothiolation of Terminal Alkynes with Aliphatic, Aromatic and Benzylic Thiols
  申请人：Marks Tobin J.

  公开号：US20110040098A1

  公开（公告）日：2011-02-17

  An efficient and highly Markovnikov selective organoactinide-, organolanthanide-, and organozirconium-catalyzed addition of aryl, benzyl, and aliphatic thiols to terminal alkynes is described. The corresponding vinyl sulfides are produced with little or no side-products.

  描述了一种高效且高度Markovnikov选择性的有机锕系元素、有机镧系元素和有机锆系元素催化的芳基、苄基和脂肪硫醇加成到末端炔烃的方法。相应的乙烯基硫醚产物几乎没有或很少产生副产物。
• Lanthanide- and Actinide-Mediated Terminal Alkyne Hydrothiolation for the Catalytic Synthesis of Markovnikov Vinyl Sulfides
  作者：Charles J. Weiss、Stephen D. Wobser、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om100697h

  日期：2010.12.13

  hydrothiolation product from the Sm center. Mechanistic findings indicate turnover-limiting alkyne insertion into the Sm−SR bond, followed by very rapid, thiol-induced M−C protonolysis to yield Markovnikov vinyl sulfides and regenerate the corresponding M−SR species. Comparisons of different substrates and metal complexes in catalyzing hydrothiolation reveal a strong dependence of hydrothiolation activity

  使用Cp * 2 LnCH（TMS）2（Cp * = C 5 Me 5 ; Ln = La，Sm，Lu），通过脂族，苄基和芳族硫醇的马尔可夫涅夫选择性镧系元素和act系元素介导的末端炔烃分子间氢硫醇化反应， LN [N（TMS）2 ] 3（Ln为镧，钕，Y）中，Cp * 2的（CH 2 TMS）2，和Me 2 SiC颗粒'' 2所述的（CH 2 R）2（CP''= C 5我4; An = Th，R = TMS；详细研究了An = U，R = Ph）作为预催化剂。这些转化被证明是马尔可夫尼科夫选择性的，选择性高达> 99％。发现Cp * 2 SmCH（TMS）2介导的1-戊硫醇和1-己炔之间反应的动力学研究是催化剂浓度一级，炔烃浓度一级和硫醇浓度零级。炔烃-C≡C-H位置的氘标记显示k H / k D分别为有机Sm和有机Th催化过程的1.40（0.1）和1.35（0.1），以及硫醇介导的乙烯
• Organozirconium Complexes as Catalysts for Markovnikov-Selective Intermolecular Hydrothiolation of Terminal Alkynes: Scope and Mechanism
  作者：Charles J. Weiss、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja103979b

  日期：2010.8.4

  The efficient and selective organozirconium(IV)-mediated, intermolecular hydrothiolation of terminal alkynes by aliphatic, benzylic, and aromatic thiols using CGCZrMe(2) (CGC = Me(2)SiCp'' NCMe(3), Cp'' = C(5)Me(4)), Cp*ZrBn(3) (Cp* = C(5)Me(5), Bn = benzyl), Cp*ZrCl(2)NMe(2), Cp*(2)ZrMe(2), and Zr(NMe(2))(4) precatalysts is reported. These transformations are shown to be highly Markovnikov-selective

  使用 CGCZrMe(2) (CGC = Me(2)SiCp'' NCMe(3), Cp'' = C( 5)Me(4)), Cp*ZrBn(3) (Cp* = C(5)Me(5), Bn = 苄基), Cp*ZrCl(2)NMe(2), Cp*(2)ZrMe( 2)，并报道了 Zr(NMe(2))(4) 预催化剂。这些转化显示出高度马尔可夫尼科夫选择性，选择性高达 99%，通常产率大于 90%。该反应已在制备规模上以 72% 的分离产率和 99% 的马尔可夫尼科夫选择性进行了证明。由于已知的非有机金属自由基机制，有时会观察到抗马尔科夫尼科夫产物的混合物，这种机制可以通过添加自由基抑制剂来抑制。动力学研究表明，CGCZrMe(2) 介导的 1-戊硫醇和 1-己炔反应是催化剂浓度的一级反应，炔烃浓度的一级反应，较低浓度下硫醇反应的一级反应，但过渡到零-浓度 > 0.3 M 时的顺序。炔烃的氘标记产生