pentyl(1-phenylvinyl)sulfane | 1103182-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentyl(1-phenylvinyl)sulfane
• 英文别名: 1-Pentylsulfanylethenylbenzene
• CAS: 1103182-27-9
• 化学式: C₁₃H₁₈S
• 分子量: 206.352
• InChiKey: PYNPYTNMMKORHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-戊硫醇 、 苯乙炔 在 (pentamethylcyclopentadienyl)2SmCH(TMS)2 、 γ-松油烯 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 pentyl(1-phenylvinyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  镧系元素和Act系元素介导的末端炔烃氢巯基化反应催化合成马尔可夫尼科夫乙烯基硫化物

  摘要：

  使用Cp * 2 LnCH（TMS）2（Cp * = C 5 Me 5 ; Ln = La，Sm，Lu），通过脂族，苄基和芳族硫醇的马尔可夫涅夫选择性镧系元素和act系元素介导的末端炔烃分子间氢硫醇化反应， LN [N（TMS）2 ] 3（Ln为镧，钕，Y）中，Cp * 2的（CH 2 TMS）2，和Me 2 SiC颗粒'' 2所述的（CH 2 R）2（CP''= C 5我4; An = Th，R = TMS；详细研究了An = U，R = Ph）作为预催化剂。这些转化被证明是马尔可夫尼科夫选择性的，选择性高达> 99％。发现Cp * 2 SmCH（TMS）2介导的1-戊硫醇和1-己炔之间反应的动力学研究是催化剂浓度一级，炔烃浓度一级和硫醇浓度零级。炔烃-C≡C-H位置的氘标记显示k H / k D分别为有机Sm和有机Th催化过程的1.40（0.1）和1.35（0.1），以及硫醇介导的乙烯

  DOI：

  10.1021/om100697h

文献信息

• Pd-NHC Catalytic System for the Efficient Atom-Economic Synthesis of Vinyl Sulfides from Tertiary, Secondary, or Primary Thiols
  作者：Evgeniya S. Degtyareva、Julia V. Burykina、Artem N. Fakhrutdinov、Evgeniy G. Gordeev、Victor N. Khrustalev、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1021/acscatal.5b01815

  日期：2015.12.4

  Vinyl sulfides represent an important class of compounds in organic chemistry and materials science. Atom-economic addition of thiols to the triple bond of alkynes provides an excellent opportunity for environmentally friendly processes. We have found that well-known and readily available Pd-NHC complex (IMes)Pd(acac)Cl is an efficient catalyst for alkyne hydrothiolation. The reported technique provides

  乙烯基硫化物代表有机化学和材料科学中一类重要的化合物。在炔烃的三键上原子经济地加成硫醇为环保工艺提供了极好的机会。我们已经发现，众所周知且容易获得的Pd-NHC络合物（IMes）Pd（acac）Cl是炔烃氢硫基化的有效催化剂。报道的技术为从叔，仲或伯脂族硫醇以及苄基和芳族硫醇开始选择性制备马尔可夫尼科夫型乙烯基硫化物提供了一种通用的一锅法。在所有研究的情况下，形成的产物均具有优异的选择性和良好的收率。
• A Hemilabile and Cooperative N-Donor-Functionalized 1,2,3-Triazol-5-Ylidene Ligand for Alkyne Hydrothiolation Reactions
  作者：Ian Strydom、Gregorio Guisado-Barrios、Israel Fernández、David C. Liles、Eduardo Peris、Daniela I. Bezuidenhout

  DOI：10.1002/chem.201604567

  日期：2017.1.26

  series of novel cationic and neutral Rh complexes with an N‐donor‐functionalized 1,2,3‐triazol‐5‐ylidene (TRZ) ligand (in which the pendant N donor is NHBoc, NH2, or NMe2) is described. The catalytic activity of these complexes was evaluated in the hydrothiolation of alkynes. Among the catalysts, a neutral dicarbonyl complex featuring the tethered‐NBoc amido‐TRZ ligand proved very selective for alkyne hydrothiolation

  一系列新型的阳离子和中性Rh配合物，具有N-给体功能化的1,2,3-三唑-5-亚烷基（TRZ）配体（其中N侧基为NHBoc，NH 2或NMe 2）进行了说明。这些配合物的催化活性在炔烃的氢硫醇化反应中进行了评估。在催化剂中，具有束缚的NBoc酰胺基TRZ配体的中性二羰基络合物被证明对使用芳基硫醇进行炔烃氢硫醇化反应具有很高的选择性。显着地，该反应可以在不存在吡啶或碱添加剂的情况下进行。另外，在反应过程中，未观察到硫醇SH键的氧化加成的证据，强烈暗示了涉及双功能配体的反应途径。实验和理论机制研究表明，配体辅助的巯基去质子化，胺从金属的半不稳定解离和硫醇盐配位，这表明与先前报道的有关炔烃氢硫醇化反应的反应机理不同。
• Organoactinide-, Organolanthanide-, and OrganoGroup-4-Mediated Hydrothiolation of Terminal Alkynes with Aliphatic, Aromatic and Benzylic Thiols
  申请人：Marks Tobin J.

  公开号：US20110040098A1

  公开（公告）日：2011-02-17

  An efficient and highly Markovnikov selective organoactinide-, organolanthanide-, and organozirconium-catalyzed addition of aryl, benzyl, and aliphatic thiols to terminal alkynes is described. The corresponding vinyl sulfides are produced with little or no side-products.

  描述了一种高效且高度Markovnikov选择性的有机锕系元素、有机镧系元素和有机锆系元素催化的芳基、苄基和脂肪硫醇加成到末端炔烃的方法。相应的乙烯基硫醚产物几乎没有或很少产生副产物。
• Organozirconium Complexes as Catalysts for Markovnikov-Selective Intermolecular Hydrothiolation of Terminal Alkynes: Scope and Mechanism
  作者：Charles J. Weiss、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja103979b

  日期：2010.8.4

  The efficient and selective organozirconium(IV)-mediated, intermolecular hydrothiolation of terminal alkynes by aliphatic, benzylic, and aromatic thiols using CGCZrMe(2) (CGC = Me(2)SiCp'' NCMe(3), Cp'' = C(5)Me(4)), Cp*ZrBn(3) (Cp* = C(5)Me(5), Bn = benzyl), Cp*ZrCl(2)NMe(2), Cp*(2)ZrMe(2), and Zr(NMe(2))(4) precatalysts is reported. These transformations are shown to be highly Markovnikov-selective

  使用 CGCZrMe(2) (CGC = Me(2)SiCp'' NCMe(3), Cp'' = C( 5)Me(4)), Cp*ZrBn(3) (Cp* = C(5)Me(5), Bn = 苄基), Cp*ZrCl(2)NMe(2), Cp*(2)ZrMe( 2)，并报道了 Zr(NMe(2))(4) 预催化剂。这些转化显示出高度马尔可夫尼科夫选择性，选择性高达 99%，通常产率大于 90%。该反应已在制备规模上以 72% 的分离产率和 99% 的马尔可夫尼科夫选择性进行了证明。由于已知的非有机金属自由基机制，有时会观察到抗马尔科夫尼科夫产物的混合物，这种机制可以通过添加自由基抑制剂来抑制。动力学研究表明，CGCZrMe(2) 介导的 1-戊硫醇和 1-己炔反应是催化剂浓度的一级反应，炔烃浓度的一级反应，较低浓度下硫醇反应的一级反应，但过渡到零-浓度 > 0.3 M 时的顺序。炔烃的氘标记产生
• Catalytic conversion of alkynes to α-vinyl sulfides mediated by carbene-linker-carbene (CXC) rhodium and iridium complexes
  作者：Lewis C. Tolley、Israel Fernández、Daniela I. Bezuidenhout、Gregorio Guisado-Barrios

  DOI：10.1039/d0cy01647k

  日期：——

  Markovnikov product formation and display superior activity compared to the related iridium derivatives. DFT calculations were carried out to rationalize the reaction mechanism and selectivity of this process. Neutral dinuclear [Rh2Cl2(cod)2(μ-COC)] was found to be the most effective catalyst for this transformation. Its applicability was further studied towards the hydrothiolation of different alkyl and aryl

  一组带有桥联或螯合方式配位的卡宾-接头-卡宾（CXC）双三唑基亚配体（X = O，N）的单金属和双金属Rh（I）和Ir（I）配合物的催化活性为在炔烃的氢硫醇化反应中进行了评估。在不存在外部碱或其他添加剂的情况下，将1-己炔与苯硫酚进行氢硫醇化反应作为模型反应。与相关的铱衍生物相比，所有铑络合物都是对马尔可夫尼科夫产物形成具有高度选择性的催化剂，并显示出优异的活性。进行DFT计算以合理化该过程的反应机理和选择性。中性双核[Rh 2 Cl 2（cod）2（μ- COC）]被发现是这种转化的最有效催化剂。进一步研究了其适用性，主要使用芳基硫醇对不同的烷基和芳基炔烃进行加氢硫醇化反应，并被证明是迄今为止对α-乙烯基硫化物产物最具活性和选择性的催化剂之一。