N-benzyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)methanesulfonamide | 1160723-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)methanesulfonamide
• 英文别名: N-benzyl-N-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]methanesulfonamide
• CAS: 1160723-59-0
• 化学式: C₁₉H₃₁NO₂SSi
• 分子量: 365.612
• InChiKey: ZDAPOLGAXCDQMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)methanesulfonamide 在 bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridyl]phenyl]iridium(1+); 2-(2-pyridyl)pyridine; hexafluorophosphate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-benzyl-N-(2-(methylsulfonyl)acetyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  由羧酸光诱导合成 β-磺酰亚胺

  摘要：

  描述了羧酸的光诱导酰亚胺化过程。在可见光照射下，在N-磺酰基炔酰胺的存在下，许多羧酸可以转化为 β-磺酰亚胺。对照实验和机理研究表明，这种酰亚胺化过程涉及氢酰氧基化/自由基重排级联。该协议代表了一种在温和条件下从羧酸直接酰亚胺化的方法，具有广泛的范围和高原子经济性。

  DOI：

  10.1039/d1cc02559g
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 1,10-菲罗啉 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-benzyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  From A³/KA² to AYA/KYA multicomponent coupling reactions with terminal ynamides as alkyne surrogates – a direct, green route to γ-amino-ynamides

  摘要：

  一种铜催化的三组分偶联反应已经开发出来，用于在温和和环保的条件下，一锅法构建γ-氨基炔酰胺。该反应涉及一个羰基衍生物、一个末端炔酰胺和一个胺。

  DOI：

  10.1039/d2gc00966h

文献信息

• Palladium-Mediated [2+1] Cycloaddition of Norbornene Derivatives with Ynamides
  作者：Hervé Clavier、Aymeric Lepronier、Nathalie Bengobesse-Mintsa、David Gatineau、Hélène Pellissier、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Gérard Buono

  DOI：10.1002/adsc.201200903

  日期：2013.2.1

  palladium-catalyzed [2+1] cycloaddition between ynamides and norbornenes or norbornadienes is reported. Both phosphapalladacycles and palladium/secondary phosphine oxide catalytic systems were found to be competent for the transformation allowing the preparation of aminomethylenecyclopropanes. The reaction showed general applicability to various functionalized bicyclo[2.2.1]hept-2-enes and ynamides. A chiral phosphapalladacycle

  报道了在酰胺和降冰片烯或降冰片二烯之间有效的钯催化的[2 + 1]环加成反应。发现磷铝环烷和钯/仲氧化膦催化体系均能胜任转化，从而可制备氨基亚甲基环丙烷。该反应显示出对各种官能化的双环[2.2.1]庚-2-烯和乙酰胺的普遍适用性。测试了手性磷酸四环四环磷酰胺以对映选择性的方式进行该转化。
• One-Pot anti-Michael Regio- and Stereoselective Hydroamination of Activated <i>N</i>-Allenamides
  作者：Maxime Hourtoule、Yongxiang Zheng、Anna Perfetto、Davide Luise、Ilaria Ciofini、Laurence Miesch

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00302

  日期：2022.4.15

  at the γ-position, were obtained through addition of terminal ynamides with ethyl diazoacetate under copper catalysis for the first time. Regio- and stereoselective hydroamination of those activated N-allenamides provided exclusively E-configured captodative enamimes through a one-pot anti-Michael addition. Numerous ynamides as well as various secondary amines were adapted in this process.

  首次在铜催化下将末端炔酰胺与重氮乙酸乙酯加成得到γ位酯取代的N-丙二酰胺。那些活化的N-丙二酰胺的区域选择性和立体选择性加氢胺化通过一锅抗迈克尔加成仅提供E配置的俘获性烯胺。许多ynamides以及各种仲胺在这个过程中得到了适应。
• Copper‐Catalyzed Synthesis of Terminal vs. Fluorine‐Substituted <i>N</i> ‐Allenamides via Addition of Diazo Compounds to Terminal Ynamides
  作者：Yongxiang Zheng、Baptiste Moegle、Santanu Ghosh、Anna Perfetto、Davide Luise、Ilaria Ciofini、Laurence Miesch

  DOI：10.1002/chem.202103598

  日期：2022.1.3

  diazo-compounds was developed. DFT calculations showed that this transformation relies on an uncommon, reversed mechanism that, regardless of the polarization of the ynamide, favors the addition of the diazo compound at the β-position of the ynamide. The protocol tolerates a wide range of functional groups. This copper-catalyzed process represents the first synthesis of tri-, di- or per-fluorinated N-allenamides

  甲的CuI催化健壮合成的ñ -allenamides从ynamides通过与各种重氮化合物的反应被开发。DFT 计算表明，这种转变依赖于一种不常见的反向机制，无论 ynamide 的极化如何，都有利于在 ynamide 的 β 位添加重氮化合物。该协议容忍范围广泛的功能组。这种铜催化工艺代表了首次从炔酰胺合成三、二或全氟化N-烯丙酰胺。
• Direct Synthesis of CF₂H-Substituted 2-Amidofurans via Copper-Catalyzed Addition of Difluorinated Diazoacetone to Ynamides
  作者：Yongxiang Zheng、Anna Perfetto、Davide Luise、Ilaria Ciofini、Laurence Miesch

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01876

  日期：2021.7.16

  science. Methods for the incorporation of lightly fluorinated groups such as CF2H have been less well developed. Here we report the use of difluorinated diazoacetone as a practical reagent for the direct synthesis of CF2H-substituted 2-amidofurans through addition to ynamides. These newly designed difluorinated amidofurans were elaborated to create new nitrogen-containing frameworks that would be challenging

  含有二氟甲基的分子的重要性是由它们在制药和农业化学科学中的潜在应用驱动的。掺入轻度氟化基团（例如CF 2 H）的方法还没有得到很好的发展。在这里，我们报告了使用二氟化重氮丙酮作为一种实用试剂，通过添加到ynamides直接合成CF 2 H 取代的2-酰氨基呋喃。这些新设计的二氟酰氨基呋喃经过精心设计，以创造新的含氮框架，否则很难获得。
• Regio- and Stereoselective Addition to <i>gem</i>-Difluorinated Ene–Ynamides: Access to Stereodefined Fluorinated Dienes
  作者：Maxime Hourtoule、Laurence Miesch

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01593

  日期：2022.6.3

  their dual functional groups, offer a unique entry to difluorinated dienes and to stereodefined, monofluoro-substituted dienes. Stereoselective addition to the ynamide moiety led to difluorinated dienes. A stereocontrolled domino δ elimination reaction followed by an addition/elimination sequence from trifluoromethylated N-allenamides provided exclusively stereodefined monofluorinated ene–ynamides.

  通过三氟甲基化的N-丙二酰胺的去质子化和氟的 δ 挤出，首次合成了偕二氟化烯酰胺。由于它们的双重官能团，这些高反应性结构单元为二氟化二烯和立体定义的单氟取代二烯提供了独特的入口。对 ynamide 部分的立体选择性添加导致二氟化二烯。立体控制的多米诺 δ 消除反应，然后是三氟甲基化N-丙二酰胺的添加/消除序列，提供了完全立体定义的单氟化烯酰胺。