N-benzyl-1-[(2R,3S,4R,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-3-hydroxyoxolan-3-yl]methanesulfonamide | 569359-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘧啶核苷
• 英文名称: N-benzyl-1-[(2R,3S,4R,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-3-hydroxyoxolan-3-yl]methanesulfonamide
• CAS: 569359-03-1
• 化学式: C₂₉H₄₉N₃O₈SSi₂
• 分子量: 655.96
• InChiKey: HCTZTCPJAJFIDG-YEBQTPLWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-1-[(2R,3S,4R,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-3-hydroxyoxolan-3-yl]methanesulfonamide 在 咪唑 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-2',5'-bis(O-tert-butyldimethylsilyl)-3'-(N-benzyl methylidenesulfonamido)-3'-deoxy-uridine 、 (E)-2',5'-bis(O-tert-butyldimethylsilyl)-3'-(N-benzyl methylidenesulfonamido)-3'-deoxy-uridine
  参考文献：
  名称：

  A reversible safety-catch method for the hydrogenolysis of N-benzyl moieties

  摘要：

  The benzyl groups of beta-hydroxy-N-benzyl sulfonamides are labile toward hydrogenolysis-unlike N-benzyl sulfonamides lacking the beta-hydroxy moiety. We find that N-acyl-N-benzyl sulfonamides undergo hydrogenolysis under very mild conditions. Based upon these observations, we developed a reversible safety-catch method using tert-butoxycarbonyl moieties to activate N-benzyl sulfonamides toward hydrogenolysis. We also explored the utility of the safety-catch activation method for other nitrogen-based functionality such as N-benzyl carboxamides, imides, and related functionality. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.118
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基甲烷磺酰胺 、 2',5'-bis-O-tert-butyldimethylsilyl-3'-ketouridine 在 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到N-benzyl-1-[(2R,3S,4R,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-3-hydroxyoxolan-3-yl]methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  氯化铈（III）介导的磺酰胺基阴离子的反应。

  摘要：

  本文介绍的是氯化铈（III）介导高产量以及通常非对映选择性地将N-苄基-α，N-二硫代甲磺酰胺加到具有重要生物意义的醛和酮中的能力的第一份报告。对碱敏感的底物，例如Fmoc保护的丙氨酸，柠檬醛，5-胆甾烯-3-酮，尿苷5'-醛，3'-酮胍和3'-酮基吡啶，进行平滑添加。在腈存在下，该反应对醛具有化学选择性。乙酰氧基不稳定，因此在这些条件下不适合作为醇的保护基。发现N-苄基-α，N-二硫代甲烷磺酰胺具有足够的碱性，以引起与敏感底物例如1-苯基丙酮的烯醇化物形成。然而，在这些情况下，氯化铈（III）的加入介导了二价阴离子的碱性并抑制了烯醇化物的形成。另外，铈（III）具有将各种N-脂族/芳族甲磺酰胺二价阴离子加到3'-酮胍中的一般用途。

  DOI：

  10.1021/jo034001w

文献信息

• Cerium(III) Chloride-Mediated Reactions of Sulfonamide Dianions
  作者：David C. Johnson、Theodore S. Widlanski

  DOI：10.1021/jo034001w

  日期：2003.6.1

  5'-aldehyde, 3'-ketouridine, and 3'-ketothymidine. The reaction was chemoselective for aldehydes in the presence of nitriles. Acetoxy groups are labile and thus not suitable protecting groups for alcohols under these conditions. N-Benzyl-alpha, N-dilithio methanesulfonamide was found to be of sufficient basicity to cause enolate formation with sensitive substrates, such as 1-phenylacetone. However, the

  本文介绍的是氯化铈（III）介导高产量以及通常非对映选择性地将N-苄基-α，N-二硫代甲磺酰胺加到具有重要生物意义的醛和酮中的能力的第一份报告。对碱敏感的底物，例如Fmoc保护的丙氨酸，柠檬醛，5-胆甾烯-3-酮，尿苷5'-醛，3'-酮胍和3'-酮基吡啶，进行平滑添加。在腈存在下，该反应对醛具有化学选择性。乙酰氧基不稳定，因此在这些条件下不适合作为醇的保护基。发现N-苄基-α，N-二硫代甲烷磺酰胺具有足够的碱性，以引起与敏感底物例如1-苯基丙酮的烯醇化物形成。然而，在这些情况下，氯化铈（III）的加入介导了二价阴离子的碱性并抑制了烯醇化物的形成。另外，铈（III）具有将各种N-脂族/芳族甲磺酰胺二价阴离子加到3'-酮胍中的一般用途。
• A reversible safety-catch method for the hydrogenolysis of N-benzyl moieties
  作者：David C. Johnson、Theodore S. Widlanski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.118

  日期：2004.11

  The benzyl groups of beta-hydroxy-N-benzyl sulfonamides are labile toward hydrogenolysis-unlike N-benzyl sulfonamides lacking the beta-hydroxy moiety. We find that N-acyl-N-benzyl sulfonamides undergo hydrogenolysis under very mild conditions. Based upon these observations, we developed a reversible safety-catch method using tert-butoxycarbonyl moieties to activate N-benzyl sulfonamides toward hydrogenolysis. We also explored the utility of the safety-catch activation method for other nitrogen-based functionality such as N-benzyl carboxamides, imides, and related functionality. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.