2-oxophenylacetyl chloride tosylhydrazone | 82323-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-oxophenylacetyl chloride tosylhydrazone
• 英文别名: alpha-(Tosylhydrazono)phenylacetyl chloride；2-[(4-methylphenyl)sulfonylhydrazinylidene]-2-phenylacetyl chloride
• CAS: 82323-46-4
• 化学式: C₁₅H₁₃ClN₂O₃S
• 分子量: 336.799
• InChiKey: VRIZQRBLGKLEDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  489.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  84
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxophenylacetyl chloride tosylhydrazone 在 dirhodium tetraacetate 、 N,N-二甲基苯胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(α-methoxyphenylacetoxy)butyl (diethoxyphosphoryl)diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  铑（II）介导的OH插入反应中差异取代的双（重氮）酯的反应性

  摘要：

  讨论了一个重氮基团在另一重氮基团的存在下的选择性催化分解。制备了一系列的双（重氮）化合物，其中两个重氮基被不同地取代。在甲醇存在下乙酸铑（II）催化的分解导致在反应性较高的重氮基团处发生独家的OH插入反应，反应性较低的重氮膦酸酯保持完整。用更具活性的三氟乙酰胺铑（II）作为催化剂，两个重氮基团同时分解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10435-5
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰肼 在 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.07h， 生成 2-oxophenylacetyl chloride tosylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  合成多种α-重氮酰胺的有效方法

  摘要：

  金属催化的类胡萝卜素化学可用于从α-重氮羰基化合物合成各种范围的小分子。本文描述了三种合成α-重氮酰胺的方法，并确定了它们的范围和局限性。在这些综合研究的基础上，提供了建议，以帮助针对特定类别的产品选择最合适的方法。各种不同的α-重氮乙酰胺的实用，有效的合成方法有望促进发现许多不同类别的生物活性小分子。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690905

文献信息

• Zinc-Catalyzed Alkyne Oxidation/CH Functionalization: Highly Site-Selective Synthesis of Versatile Isoquinolones and β-Carbolines
  作者：Long Li、Bo Zhou、Yong-Heng Wang、Chao Shu、Yi-Fei Pan、Xin Lu、Long-Wu Ye

  DOI：10.1002/anie.201502553

  日期：2015.7.6

  An efficient zinc(II)‐catalyzed alkyne oxidation/CH functionalization sequence was developed, thus leading to highly site‐selective synthesis of a variety of isoquinolones and β‐carbolines. Importantly, in contrast to the well‐established gold‐catalyzed intermolecular alkyne oxidation, over‐oxidation can be completely suppressed in this system and the reaction most likely proceeds by a Friedel–Crafts‐type

  一种有效的锌（II） -催化的炔氧化/ C  ħ官能序列被开发，因此导致多种异喹诺酮和β咔啉的高度位点选择性合成。重要的是，与公认的金催化的分子间炔烃氧化相反，该体系中的过氧化可以被完全抑制，并且反应很可能通过Friedel-Crafts型途径进行。描述了力学研究和理论计算。
• Palladium-Catalyzed Oxygenative Cross-Coupling of Ynamides and Benzyl Bromides by Carbene Migratory Insertion
  作者：Yunpeng Gao、Guojiao Wu、Qi Zhou、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201712795

  日期：2018.3.1

  A palladium‐catalyzed oxygenative cross‐coupling of ynamides and benzyl bromides has been developed. After subsequent hydrogenation, α,α‐disubstituted amide derivatives were obtained in good yields. Migratory insertion of α‐oxo palladium carbene species, generated by intermolecular oxidation, is proposed as the key step in this reaction. The study demonstrates the potential of ynamides to serve as

  已经开发了钯催化的酰胺和苄基溴的氧交叉偶联。在随后的氢化之后，以高收率获得了α，α-二取代酰胺衍生物。分子间氧化产生的α-氧代钯卡宾物种的迁移插入被认为是该反应的关键步骤。这项研究表明，在钯催化的C-C键形成交叉偶联反应中，乙酰胺具有作为卡宾前体的潜力。
• Stereoselective Formation of a Chiral Ether by Intramolecular O–H Insertion Reaction of a Metal Carbenoid Generated from Diazoacetoacetate
  作者：Chun Young Im、Tadashi Okuyama、Takashi Sugimura

  DOI：10.1002/ejoc.200700759

  日期：2008.1

  Intermolecular O–H insertion reactions of rhodium carbenoids generated from chiral diazoacetoacetates are less efficient and less stereoselective than the reactions of those generated from the corresponding phenyldiazoacetates. Nevertheless, when the diazoacetoacetate is connected to a phenolic moiety through a 2,4-pentanediol tether, the carbenoid generated shows a high potential in both efficiency

  与由相应的苯基重氮乙酸酯产生的反应相比，由手性重氮乙酰乙酸酯产生的铑卡宾的分子间 O-H 插入反应的效率和立体选择性较低。然而，当重氮乙酰乙酸酯通过 2,4-戊二醇系链连接到酚类部分时，生成的类卡宾在分子内 O-H 插入反应中显示出高效率和立体选择性的潜力，可生成高达 88% 的环醚定量收率中的非对映体过量 (de)。de 值取决于系链的结构，但与使用的催化剂无关。在相应烯醇化物的平衡和动力学质子化条件下研究了环醚的异构化。
• Diastereoselectivity in the O - H Insertion Reactions of Carbenoids Derived from Phenyldiazoacetates of Chiral Alcohols. II. Comparison of Rhodium(II)- and Acid-Mediated Reactions
  作者：David J. Miller、Christopher J. Moody、C. Neil Morffitt

  DOI：10.1071/c98159

  日期：——

  Rhodium(II)- or acid-mediated decomposition of 2-diazo-2-phenylacetates of chiral alcohols in the presence of various hydroxylic compounds (ROH) results in the diastereoselective formation of 2- hydroxy-, 2-alkoxy- or 2-trialkylsiloxy-2-phenylacetates, with the acid-mediated process giving the higher diastereoselectivity.

  铑（II）或酸介导的手性醇的 2-重氮-2-苯基乙酸酯的分解 手性醇的 2-重氮-2-苯基乙酸酯在各种羟基化合物 (ROH) 存在下进行分解，结果是 非对映选择性地形成 2-羟基、2-烷氧基或 2-三烷基硅氧基-2-苯基乙酸酯的非对映选择性，其中以酸为介导的过程具有较高的非对映选择性。 非对映选择性更高。
• Carbenoid intermediates in the synthesis of mesoionic anhydro-4-hydroxythiazolium hydroxides
  作者：Kevin T. Potts、Peter Murphy

  DOI：10.1039/c39840001348

  日期：——

  α-(Tosylhydrazono)phenylacetyl chloride and N-Monosubstituted thioamides in dry, non-protic solvents and in the presence of Et3N give representatives of the title mesoionic ring system in good to excellent yields; carbene or carbenoid type intermediates are most likely involved in these regiospecific cyclizations.

  在干燥的非质子溶剂中和在Et 3 N存在下，α-（甲苯磺酰肼基）苯基乙酰氯和N-单取代的硫代酰胺以良好至极好的收率代表了标题的中离子环体系；卡宾或类胡萝卜素类中间体最有可能参与这些区域特异性环化反应。