2-氧代-2-(2-甲苯基)乙酸叔丁酯 | 1051852-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-氧代-2-(2-甲苯基)乙酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 2-oxo-2-(2-tolyl)acetate
• 英文别名: Tert-butyl 2-(2-methylphenyl)-2-oxoacetate；tert-butyl 2-(2-methylphenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 1051852-93-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: NCLUHVGLCSDEKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代-2-(2-甲苯基)乙酸叔丁酯 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 tert-butyl 2-(ethylamino)-2-(o-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  N-三甲基甲硅烷基α-亚氨基酸酯的串联N，N-二烷基化反应，利用Uppolung反应和甲硅烷基取代基的特性：吡咯烷，哌啶和亚氨基二乙酸酯的合成

  摘要：

  N-三甲基甲硅烷基α-亚氨基酯与有机金属的Umpolung反应可以高产率直接得到N-烷基氨基酯，而无需除去氮原子上的保护基。吡咯烷，哌啶和亚氨基二乙酸酯衍生物的有效合成还通过串联的N，N-或N，C-二烷基化反应，利用甲硅烷基取代基的特性来开发。此外，在硅胶的影响下，向亚氨基氮中加入烯醇化物以得到亚氨基二乙酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00654
• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲苯 、 乙二酸 1-(1,1-二甲基乙基) 2-乙酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以51%的产率得到2-氧代-2-(2-甲苯基)乙酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  儿茶酚硼烷的化学和对映选择性布朗斯台德酸催化还原α-氨基酯

  摘要：

  已经开发了使用儿茶酚硼烷对α-亚氨基酯进行化学和对映选择性还原的方法，该方法使用10 mol％的对映纯BINOL基磷酸作为有机催化剂。在温和的反应条件下，可以以几乎定量的产率获得各种不同取代的芳香族α-氨基酸衍生物，并且对映体的选择性非常好，甚至高达96％ee。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300352

文献信息

• Iminophosphorane-mediated regioselective umpolung alkylation reaction of α-iminoesters
  作者：Yasushi Yoshida、Mayu Kukita、Kazuki Omori、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1039/d1ob00596k

  日期：——

  Umpolung reactions of imines, especially the asymmetric reactions, have been extensively studied as they provide access to important chiral amines in an efficient manner. The reactions studied range from simple Michael reactions to several kinds of other reactions such as the aza-benzoin reaction, aza-Stetter reaction, addition with MBH carbonate, and Ir-catalysed allylation. Herein, we report the

  亚胺的 Umpolung 反应，尤其是不对称反应，已被广泛研究，因为它们以有效的方式提供了获得重要手性胺的途径。所研究的反应范围从简单的迈克尔反应到其他几种反应，例如氮杂苯偶姻反应、氮杂斯蒂特反应、与 MBH 碳酸盐的加成和 Ir 催化的烯丙基化反应。在此，我们报道了由亚氨基正膦作为有机超碱介导的 α-亚氨基酯与烷基卤化物的第一次 umpolung 烷基化反应。以高达 82% 的收率获得所需产物，具有几乎完美的区域选择性。该反应区域选择性的关键是使用 4-三氟甲基苄基亚胺作为底物。产品以良好的收率成功地衍生为功能化程度更高的分子。
• Regio‐ and Enantioselective Synthesis of α‐Amino‐δ‐Ketoesters Through Catalytic Umpolung Reaction of α‐Iminoesters with Enones
  作者：Yasushi Yoshida、Yuta Moriya、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1002/adsc.201800791

  日期：2018.11.5

  esters are important precursors of organocatalysts, pharmaceuticals, and biochemically interesting molecules. The organocatalytic asymmetric umpolung reaction of imines has been developed to obtain chiral amines in a highly enantioselective manner. Herein, we report the organocatalytic asymmetric umpolung synthesis of α‐amino‐δ‐keto esters in high yield (up to 95% ee, >20/1 r.r.).

  手性α-氨基-δ-酮酸酯是有机催化剂，药物和有趣的生化分子的重要前体。已开发出亚胺的有机催化不对称聚砜反应以高度对映选择性的方式获得手性胺。在本文中，我们报道了高产率（高达95％ee，> 20/1 rr）的α-氨基-δ-酮基酯的有机催化不对称物质合成。
• Organocatalytic Highly Regio- and Enantioselective Umpolung Michael Addition Reaction of α-Imino Esters
  作者：Yasushi Yoshida、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1002/chem.201703479

  日期：2017.9.18

  The catalytic asymmetric umpolung reaction of ketimines is of great importance, because it can easily provide chiral amines bearing a tetrasubstituted carbon atom on its asymmetric center. Because amino acids with a tetrasubstituted carbon center are useful due to their wide applicability as pharmaceuticals and chiral building blocks, their enantioselective synthesis has great significance in organic

  酮亚胺的催化不对称物质加速反应非常重要，因为它可以轻松提供在其不对称中心带有四取代碳原子的手性胺。因为具有四取代碳中心的氨基酸由于其作为药物和手性构件的广泛应用而有用，所以它们的对映选择性合成在有机合成中具有重要意义。本文中，我们证明了无金属的新型相转移催化的α-亚氨基酯的高度区域和对映选择性的umpolung Michael反应，该反应以高收率提供了氨基酸衍生物，ee高达98％。该产品已成功转化为具有高对映体纯度的手性氨基酸衍生物和δ-内酯。
• New synthesis of t-butyl arylpropiolates using diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide
  作者：Yoshiyuki Hari、Koji Date、Ryosuke Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.155

  日期：2008.8

  Diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide smoothly reacted with t-butyl aryl(oxo)acetates to afford the corresponding arylpropiolates via alkylidenecarbene intermediates. In this reaction system, the magnesium bromide salt of trimethylsilyldiazomethane was significantly efficient compared to the lithium one, commonly known as a reagent for the conversion of aldehydes and aryl ketones into acetylenes

  重氮（三甲基甲硅烷基）甲基溴化镁与芳基叔丁基（氧代）乙酸酯平稳反应，通过亚烷基卡宾中间体得到相应的芳基丙酸酯。在该反应系统中，三甲基硅烷基重氮甲烷的溴化镁盐与通常被称为将醛和芳基酮转化为乙炔的试剂的锂相比，锂的效率非常高。
• The effect of benzyl amine on the efficiency of the base-catalyzed transamination of α-keto esters
  作者：Fazhen Xue、Xiao Xiao、Haining Wang、Yian Shi

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.023

  日期：2012.8

  This paper describes the effect of benzyl amine on the base-catalyzed transamination of alpha-keto esters. Among various benzyl amines examined, o-HOC6H4CH2NH2 was found to be highly effective for the reaction, affording a wide variety of alpha-amino esters in good yields. The o-OH group of the benzyl amine facilitates the transamination process likely via H-bond. Moderate enantiomeric excess was obtained for alpha-amino ester when a quinine derived catalyst was used. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.