diphenylphosphine oxide-d | 17511-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylphosphine oxide-d
• 英文别名: D-diphenylphosphine oxide；diphenylphosphine oxide-d₁；[deuterio(phenyl)(2H)phosphoryl]benzene
• CAS: 17511-66-9
• 化学式: C₁₂H₁₁OP
• 分子量: 203.185
• InChiKey: ASUOLLHGALPRFK-FCFVPJCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylphosphine oxide-d 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 barium sulfate 、 C₃₃H₃₀F₆N₄O₃ 、 copper(I) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  催化不对称 P–H 插入反应

  摘要：

  尽管在对映选择性卡宾插入 X-H 键（X = C、O、N、S、Si、B）方面取得了显着的成果，但催化不对称 P-H 插入反应仍然面临着长期的挑战。通过将过渡金属催化与有机催化相结合，我们在重氮吡唑酰胺和H-氧化膦之间实现了可扩展的对映选择性 P-H 插入转化，随后还原，以良好的产率和高对映选择性提供了多种光学活性 β-羟基氧化膦。非手性铜催化剂促进类胡萝卜素插入 P-H 键，而手性金鸡纳生物碱衍生的有机催化剂控制随后的对映选择性结果。密度泛函理论（DFT）计算进一步表明，铜催化剂与有机催化剂螯合，增强其酸性，从而促进对映选择性质子转移。我们的工作展示了将过渡金属催化与有机催化相结合以实现难以捉摸的不对称反应的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c06906
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 diphenylphosphine oxide-d
  参考文献：
  名称：

  Molecular structure and spectroscopic properties of [Co(Me2dtc)2{(Ph2PO)2BF2}] (Me2dtc =N,N-dimethyldithiocarbamate)

  摘要：

  Oxidation of a blue ethanolic mixture containing Co(BF4)(2)center dot 6H(2)O and PClPh2 by tetramethylthiuram disulfide afforded a red- colored complex having a cis-[Co-III(Me(2)dtc)(2)(P)(2)] environment (Me(2)dtc = N, N-dimethyldithiocarbamate), although the yield was relatively low. Single- crystal X- ray crystallography revealed that the product was [Co(Me(2)dtc)(2){(Ph2PO)(2)BF2}] (1), where bis(diphenylphosphinito) difluoroborate was probably formed by hydrolysis of PClPh2 followed by reaction with BF4 in ethanol. The same complex was also prepared by hydrolysis of cis-[Co(Me(2)dtc)(2)(PHPh2)(2)]BF4 in a mixture of acetonitrile, methanol and water. The molecular structure and spectroscopic properties of complex 1 were compared with those of the corresponding Ph2POMe complex, cis-[Co(Me(2)dtc)(2)(Ph2POMe)(2)]BF4. (C) 2013 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2013.10.028
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-one 在 caesium carbonate 、 diphenylphosphine oxide-d 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.42h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HP(O)Ph₂/H₂O-promoted hydrodefluorination of trifluoromethyl alkenes

  摘要：

  开发了一种高效的过渡金属自由的三氟甲基烯烃羟化反应，以获得gem-二氟烯烃。令人惊讶的是，磷酸酯阴离子能够介导脱氟反应。

  DOI：

  10.1039/d1gc04645d

文献信息

• Enantioselective Palladium‐Catalyzed Hydrophosphinylation of Allenes with Phosphine Oxides: Access to Chiral Allylic Phosphine Oxides
  作者：Zhiping Yang、Jun (Joelle) Wang

  DOI：10.1002/anie.202112285

  日期：2021.12.20

  A highly efficient, versatile and atom-economic protocol to chiral allylic phosphine oxides is demonstrated via palladium-catalyzed asymmetric hydrophosphinylation of allenes with phosphine oxides. A family of chiral allylic phosphine oxides with a diverse range of functional groups were obtained in high yield (up to 99 %) and enantioselectivities (up to 99 % ee).

  通过钯催化的丙二烯与氧化膦的不对称氢膦酰化，证明了一种高效、通用和原子经济的手性烯丙基氧化膦方案。以高产率（高达 99%）和对映选择性（高达 99% ee）获得了一系列具有多种官能团的手性烯丙基氧化膦。
• Catalytic Deoxygenative Coupling of Aromatic Esters with Organophosphorus Compounds
  作者：Miki B. Kurosawa、Ryota Isshiki、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/jacs.0c02839

  日期：2020.4.22

  We have developed a deoxygenative coupling of aromatic esters with diarylphosphine oxides/dialkyl phosphonates under palladium ca-talysis. In this reaction, aromatic esters can work as novel benzylation reagents to give the corresponding benzylic phosphorus compounds. The key of this reaction is the use of phenyl esters, an electron-rich diphosphine as a ligand, and sodium formate as a hydrogen source

  我们开发了在钯催化下芳族酯与二芳基膦氧化物/二烷基膦酸酯的脱氧偶联。在该反应中，芳族酯可作为新型苄基化试剂生成相应的苄基磷化合物。该反应的关键是使用苯酯、富电子二膦作为配体，以及甲酸钠作为氢源。芳基羧酸也适用于该反应，使用 (Boc)2O 作为添加剂。钯/dcype 用于激活酯的酰基 CO 键并支持甲酸钠的还原。
• Visible Light-Mediated Photocatalytic Metal-Free Cross-Coupling Reaction of Alkenyl Carboxylic Acids with Diarylphosphine Oxides Leading to β-Ketophosphine Oxides
  作者：Hai-Feng Qian、Cheng-Kun Li、Zhi-Hao Zhou、Ze-Kun Tao、Adedamola Shoberu、Jian-Ping Zou

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02639

  日期：2018.9.21

  A new visible light-mediated photocatalytic decarboxylative oxyphosphorylation of cinnamic acids with diarylphosphine oxides is described. This reaction is performed under mild conditions to afford the corresponding β-ketophosphine oxides.

  描述了一种新的可见光介导的肉桂酸与二芳基膦氧化物的光催化脱羧氧基磷酸化。该反应在温和的条件下进行，得到相应的β-酮膦氧化物。
• Enantioselective Coupling of Dienes and Phosphine Oxides
  作者：Shao-Zhen Nie、Ryan T. Davison、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/jacs.8b11150

  日期：2018.12.5

  Pd-catalyzed intermolecular hydrophosphinylation of 1,3-dienes to afford chiral allylic phosphine oxides. Commodity dienes and air stable phosphine oxides couple to generate organophosphorus building blocks with high enantio- and regiocontrol. This method constitutes the first asymmetric hydrophosphinylation of dienes.

  我们报告了 Pd 催化的 1,3-二烯分子间氢膦酰化，以提供手性烯丙基氧化膦。商品二烯和空气稳定的氧化膦结合产生具有高对映和区域控制的有机磷构件。该方法构成了二烯的第一个不对称氢膦酰化。
• Site-Selective Functionalization of Pyridinium Derivatives via Visible-Light-Driven Photocatalysis with Quinolinone
  作者：Inwon Kim、Gyumin Kang、Kangjae Lee、Bohyun Park、Dahye Kang、Hoimin Jung、Yu-Tao He、Mu-Hyun Baik、Sungwoo Hong

  DOI：10.1021/jacs.9b02013

  日期：2019.6.12

  photocatalyst, we developed a catalytic system driven by visible light that forms phosphinoyl and carbamoyl radicals, which react with various heteroarenium derivatives under mild, transition-metal-free conditions. This straightforward and environmentally friendly synthetic method represents a new approach to site-divergent pyridine functionalization that offers considerable advantages in both simplicity and

  在吡啶支架上选择性安装膦酰基和氨基甲酰基部分是合成和药物化学中的一个重要转变。通过使用喹啉酮作为一种高效的有机光催化剂，我们开发了一种由可见光驱动的催化体系，该体系形成膦酰基和氨基甲酰基自由基，在温和、无过渡金属的条件下与各种杂芳烃衍生物反应。这种直接且环保的合成方法代表了一种位点发散的吡啶功能化的新方法，在简单性和效率方面具有相当大的优势。环境温度足以形成反应性自由基，并且可以通过改变自由基偶联源将位点选择性从 C2 切换到 C4。在标准反应条件下，膦酰基自由基可提供 C4 产物，而氨基甲酰基自由基可选择性地产生 C2 产物。我们发现氨基甲酰基自由基通过允许氨基甲酰基自由基的氧代官能团以静电方式与吡啶鎓底物的氮结合，从而优先产生邻位产物，从而克服了形成邻位产物的内在偏好。膦酰基不能参与相同的相互作用，因为磷太大。这种新颖的合成路线可耐受广泛的底物，并为访问众多特权支架的核心结构提供了方便