N-Phenyl-pyrenyl-(1)-methylenimin | 20011-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芘
• 英文名称: N-Phenyl-pyrenyl-(1)-methylenimin
• 英文别名: 1-Phenyliminomethyl-pyren；(e)-N-(pyren-1-ylmethylene)benzenamine；N-phenyl-1-pyren-1-ylmethanimine
• CAS: 20011-34-1
• 化学式: C₂₃H₁₅N
• 分子量: 305.379
• InChiKey: MDCHARUDCLDBGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Phenyl-pyrenyl-(1)-methylenimin 在 频那醇硼烷 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到N-(pyren-1-ylmethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  溴化锂：一种廉价且高效的亚胺硼氢化催化剂，常温下与频哪醇硼烷反应

  摘要：

  报道了一种有效的亚胺硼氢化方案。卤化锂盐是将醛亚胺和酮亚胺转化为其相应胺的有效催化剂。在这里，我们报告了在室温下使用 3 mol% 溴化锂在 THF 中的出色分离产率 (>95%)。此外，报告了合理反应途径的 DFT 计算。

  DOI：

  10.1039/d0ra06023b
• 作为产物：
  描述：

  1-芘甲醛 、 苯胺 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-Phenyl-pyrenyl-(1)-methylenimin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, fluorescence properties and the promising cytotoxicity of pyrene–derived aminophosphonates

  摘要：

  使用改良的aza-Pudovik反应合成了一大系列不同取代氨基(芘-1-基)甲基膦酸衍生物，产率在20%至97%之间。研究了所得化合物的荧光性质，发现N-烷基氨基(芘-1-基)甲基膦酸衍生物比相应的N-芳基衍生物具有更强的发光性。N-苄基氨基(芘-1-基)甲基膦酸在磷酸盐缓冲盐水溶液中显示出强烈的荧光(ΦF = 0.68)。还研究了一系列衍生物对结肠癌细胞系HT29和HCT116的影响。最有希望的结果是对HCT116癌细胞系具有细胞毒性的N-(4-甲氧基苯基)氨基(芘-1-基)甲基膦酸酯，其IC50值为20.8μM，同时对正常淋巴细胞显示出微弱毒性(IC50 = 230.8µM)。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.117

文献信息

• Catalytic Recycling of a Th–H Bond via Single or Double Hydroboration of Inactivated Imines or Nitriles
  作者：Sayantani Saha、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acscatal.9b01399

  日期：2019.7.5

  catalysts in this reaction. In addition, for aldimines (—C═N—), the hydroboration precatalyst Th2 has been synthesized by the protonolysis of a seven-membered N-heterocyclic iminato ligand (LH) and Th1. The Th2 crystal structure and its performance in the synthesis of hydroborated secondary amine are also here presented. Detailed kinetic studies and thermodynamic and stoichiometric experiments provided

  该金属环钍酰胺的催化活性[（ME 3 Si）的2 N] 2的Th [κ 2 - （N，C）-CH 2的Si（CH 3）2 N（森达3）]（Th1细胞），提出了频哪醇硼烷（HBpin）对腈（-C≡N）进行选择性二氢硼化。与所有报道的均相相比，使用显着低的催化剂负载量（0.1摩尔％），通过氢硼化与芳香族，脂肪族和杂原子主链连接的-C≡N三键，并以高周转频率（TOF）进行氢化，获得了二氢硼化胺该反应中的金属催化剂。此外，对于醛亚胺（-C═N-），硼氢化硼预催化剂Th2已通过七元N-杂环亚氨基配体（LH）和Th1的质子分解合成了。本文还介绍了Th2晶体结构及其在氢硼酸仲胺合成中的性能。详细的动力学研究以及热力学和化学计量学实验为我们提供了支持上述反应的拟议机理的累积证据。
• Magnesium Catalysis of Imine Hydroboration
  作者：Merle Arrowsmith、Michael S. Hill、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1002/chem.201203190

  日期：2013.2.18

  The β‐diketiminato magnesium alkyl complex [LMgnBu] (L=CHCMe(NDipp)}2, Dipp=diisopropylphenyl) is shown to be a highly effective precatalyst for the hydroboration of alkyl and aryl substituted aldimines and ketimines with pinacol borane (HBpin). Catalysis is proposed to occur through a sequence of MgN/BH metathesis and rate‐determining MgH/NC insertion steps, a proposal strongly supported by stoichiometric

  已显示β-二酮基亚氨基镁烷基络合物[LMg n Bu]（L = CH CMe（NDipp）} 2，Dipp =二异丙基苯基）是高效的催化剂，用于频哪醇硼烷对烷基和芳基取代的亚胺和酮亚胺进行氢硼化（HBpin）。催化提出通过Mg的顺序发生 N / B  ħ复分解和速度确定的Mg H /NC插入步骤，这一建议得到化学计量研究和动力学分析的大力支持。可以观察到反应是通过定义明确的酰胺酰胺进行的，其中有两个例子已被分离并进行了结构表征。机理研究表明，催化速率确定过程发生在一个孤立的镁中心，需要两个分子的亚胺底物才能有效转换。后者的观察结果被合理地认为是辅助底物分子将HBpin从催化镁中心的配位域置换出来的要求。
• Synthesis, Spectral Characterization of Several Novel Pyrene-Derived Aminophosphonates and Their Ecotoxicological Evaluation Using Heterocypris incongruens and Vibrio fisheri Tests
  作者：Jarosław Lewkowski、Maria Rodriguez Moya、Marta Chmielak、Diana Rogacz、Kamila Lewicka、Piotr Rychter

  DOI：10.3390/molecules21070936

  日期：——

  Four diphenyl pyrene-derived aminophosphonates were synthesized. Attempts were made to synthesize diphenyl N-(R)-α-methylbenzylamino(pyren-1-yl)methylphosphonate (3e) in order to obtain the chiral aminophosphonate bearing a pyrene moiety. Because these attempts failed, dimethyl and dibenzyl N-(R)-α-methylbenzyl substituted aminophosphonates 4 and 5 were synthesized and the predominant diastereoisomer

  合成了四种二苯基pyr衍生的氨基膦酸酯。尝试合成N-（R）-α-甲基苄基氨基（吡啶-1-基）甲基膦酸二苯酯（3e），以获得带有a部分的手性氨基膦酸酯。因为这些尝试失败，所以合成了N-（R）-α-甲基苄基取代的二甲基和二苄基N-（R）-α-甲基苄基取代的氨基膦酸酯4和5，并分离了氨基膦酸二甲酯4的主要非对映异构体。5的非对映异构体混合物的拆分失败。氨基膦酸酯3a-d和主要的非对映异构体4的生态毒性使用对Ostracode的Heterocypris incongruens和荧光细菌费氏弧菌进行了测试。测试证实了氨基膦酸酯3a-d和4的中等至高生态毒性
• Synthesis, fluorescence properties and the promising cytotoxicity of pyrene–derived aminophosphonates
  作者：Jarosław Lewkowski、Maria Rodriguez Moya、Anna Wrona-Piotrowicz、Janusz Zakrzewski、Renata Kontek、Gabriela Gajek

  DOI：10.3762/bjoc.12.117

  日期：——

  A large series of variously substituted amino(pyren-1-yl)methylphosphonic acid derivatives was synthesized using a modified aza-Pudovik reaction in 20–97% yields. The fluorescence properties of the obtained compounds were investigated revealing that N-alkylamino(pyren-1-yl)methylphosphonic derivatives are stronger emissive compounds than the corresponding N-aryl derivatives. N-Benzylamino(pyren-1-yl)methylphosphonic acid displayed strong fluorescence (Φ_F = 0.68) in phosphate-buffered saline (PBS). The influence of a series of derivatives on two colon cancer cell lines HT29 and HCT116 was also investigated. The most promising results were obtained for N-(4-methoxyphenyl)amino(pyren-1-yl)methylphosphonate, which was found to be cytotoxic for the HCT116 cancer cell line (IC₅₀ = 20.8 μM), simultaneously showing weak toxicity towards normal lymphocytes (IC₅₀ = 230.8 µM).

  使用改良的aza-Pudovik反应合成了一大系列不同取代氨基(芘-1-基)甲基膦酸衍生物，产率在20%至97%之间。研究了所得化合物的荧光性质，发现N-烷基氨基(芘-1-基)甲基膦酸衍生物比相应的N-芳基衍生物具有更强的发光性。N-苄基氨基(芘-1-基)甲基膦酸在磷酸盐缓冲盐水溶液中显示出强烈的荧光(ΦF = 0.68)。还研究了一系列衍生物对结肠癌细胞系HT29和HCT116的影响。最有希望的结果是对HCT116癌细胞系具有细胞毒性的N-(4-甲氧基苯基)氨基(芘-1-基)甲基膦酸酯，其IC50值为20.8μM，同时对正常淋巴细胞显示出微弱毒性(IC50 = 230.8µM)。
• Lithium bromide: an inexpensive and efficient catalyst for imine hydroboration with pinacolborane at room temperature
  作者：Hanbi Kim、Hyun Tae Kim、Ji Hye Lee、Hyonseok Hwang、Duk Keun An

  DOI：10.1039/d0ra06023b

  日期：——

  An efficient protocol for the hydroboration of imines is reported. Lithium halide salts are effective catalysts to convert aldimines and ketimines to their corresponding amines. Here, we report excellent isolated yield of secondary amines (>95%) using 3 mol% lithium bromide in THF at room temperature. In addition, DFT calculations for a plausible reaction pathway are reported.

  报道了一种有效的亚胺硼氢化方案。卤化锂盐是将醛亚胺和酮亚胺转化为其相应胺的有效催化剂。在这里，我们报告了在室温下使用 3 mol% 溴化锂在 THF 中的出色分离产率 (>95%)。此外，报告了合理反应途径的 DFT 计算。