作者:Kidd, Jesse B.、Fiala, Tahoe A.、Swords, Wesley B.、Park, Yerin、Meyer, Kent A.、Sanders, Kyana M.、Guzei, Ilia A.、Wright, John C.、Yoon, Tehshik P.
DOI:10.1021/jacs.4c02975
日期:——
electronic structure of their excited state and divert their reactivity toward alternate photoproducts. We show herein that a triplet rebound strategy enables the stereocontrolled reaction of an excited-state carbonyl compound in its native, unbound state. These studies have resulted in the development of the first highly enantioselective catalytic Paternò–Büchi reaction, catalyzed by a novel hydrogen-bonding
Paternò-Büchi 反应是羰基与烯烃的 [2 + 2] 光环加成反应,得到氧杂环丁烷。然而,这种经典光反应的对映选择性催化已被证明是一个长期存在的挑战。许多最先进的不对称光化学策略并不适合解决这个问题,因为羰基与布朗斯台德或路易斯酸性催化剂的相互作用可以改变其激发态的电子结构并将其反应性转向替代光产物。我们在此表明,三重态回弹策略能够实现激发态羰基化合物在其天然、未结合状态下的立体控制反应。这些研究开发出了第一个高度对映选择性催化 Paternò-Büchi 反应,该反应由新型氢键手性 Ir 光催化剂催化。