4,4-ditert-butyl-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octan-2-one | 325794-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 4,4-ditert-butyl-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octan-2-one
• 英文别名: 1,1-Ditert-butyl-5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-3-one；1,1-ditert-butyl-5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-3-one
• CAS: 325794-26-1
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₂
• 分子量: 239.358
• InChiKey: OSSWDSWTRSZPBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-ditert-butyl-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octan-2-one 在 偶氮二异丁腈 吡啶 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 苯 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 8-benzyl-4,4-ditert-butyl-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  复合物诱导的邻近效应：改变导向基团方向对氨基甲酸酯导向的锂化反应的影响

  摘要：

  已经研究了一系列选定的双环氨基甲酸酯，其中羰基和在 α-锂化反应中去除的质子之间的可及角度和距离在结构上被定义。恶唑烷酮 7-10 经历立体选择性锂化取代反应以提供 cis-18-27 和 cis-31-35 作为主要的非对映异构体。两个系列的竞争实验表明，构象受限的氨基甲酸酯 7、10、11 和 15 比 Boc 胺 4-6 更有效地通过复合物进行锂化。这些结果以及半经验计算表明，氨基甲酸酯羰基氧和要去除的质子之间的小二面角和 2.78 的计算距离有利于氨基甲酸酯导向的锂化。

  DOI：

  10.1021/ja002662u
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 、 1-Boc-四氢吡咯 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到4,4-ditert-butyl-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  复合物诱导的邻近效应：改变导向基团方向对氨基甲酸酯导向的锂化反应的影响

  摘要：

  已经研究了一系列选定的双环氨基甲酸酯，其中羰基和在 α-锂化反应中去除的质子之间的可及角度和距离在结构上被定义。恶唑烷酮 7-10 经历立体选择性锂化取代反应以提供 cis-18-27 和 cis-31-35 作为主要的非对映异构体。两个系列的竞争实验表明，构象受限的氨基甲酸酯 7、10、11 和 15 比 Boc 胺 4-6 更有效地通过复合物进行锂化。这些结果以及半经验计算表明，氨基甲酸酯羰基氧和要去除的质子之间的小二面角和 2.78 的计算距离有利于氨基甲酸酯导向的锂化。

  DOI：

  10.1021/ja002662u

文献信息

• Complex-Induced Proximity Effects:  The Effect of Varying Directing-Group Orientation on Carbamate-Directed Lithiation Reactions
  作者：Kathleen M. Bertini Gross、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja002662u

  日期：2001.1.1

  restricted carbamates 7, 10, 11, and 15 undergo lithiation via complexes more efficiently than Boc amines 4-6. These results along with semiempirical calculations suggest that a small dihedral angle and a calculated distance of 2.78 A between the carbamate carbonyl oxygen and the proton to be removed are favorable for a carbamate-directed lithiation. A series of tin-lithium exchange experiments on

  已经研究了一系列选定的双环氨基甲酸酯，其中羰基和在 α-锂化反应中去除的质子之间的可及角度和距离在结构上被定义。恶唑烷酮 7-10 经历立体选择性锂化取代反应以提供 cis-18-27 和 cis-31-35 作为主要的非对映异构体。两个系列的竞争实验表明，构象受限的氨基甲酸酯 7、10、11 和 15 比 Boc 胺 4-6 更有效地通过复合物进行锂化。这些结果以及半经验计算表明，氨基甲酸酯羰基氧和要去除的质子之间的小二面角和 2.78 的计算距离有利于氨基甲酸酯导向的锂化。