3,4-methylenedioxythiophene | 251-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3,4-methylenedioxythiophene
• 英文别名: thieno[3,4-d][1,3]dioxole
• CAS: 251-37-6
• 化学式: C₅H₄O₂S
• 分子量: 128.152
• InChiKey: AVBCFBRGFCGJKX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  179.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.422±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-methylenedioxythiophene 在 正丁基锂 、 copper dichloride 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.5h， 以48%的产率得到bi(3,4-methylenedioxythiophene)
  参考文献：
  名称：

  Verbindungen enthaltend 3,4-Methylendioxythiopen-Einheiten

  摘要：

  公开号：

  EP1598358B1
• 作为产物：
  描述：

  3,4-Methylendioxy-2,5-thiophendicarbonsaeure-diaethylester 生成 3,4-methylenedioxythiophene
  参考文献：
  名称：

  3,4-亚烷基二氧基-，3-烷氧基-和3,4-二烷氧基-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇中的氢键和空间作用对旋转的影响：NMR，IR和X射线晶体学研究

  摘要：

  的平衡常数的抗 ↔ 顺rotamerization（反：分子内氢键键合的羟基; syn：“免费”羟基3，4-亚烷基二氧基-，3-烷氧基-和3,4-二烷氧基-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇的-）取决于3,4-亚烷基二氧基或烷氧基和溶剂， 氢键 溶剂 例如DMSO和 吡啶支持顺式异构体。平衡常数（[ syn ] / [ anti ]）在氯仿 和 苯降低的顺序：3,4-OCH 2 O-，3,4-O-（CH 2）2 O-，3- OME，3- OET，3,4-（OME）2 ≈3-O我-Pr 3，4-（OEt）2，范围超过约2.5个数量级。IR OH拉伸频率的变化和核磁共振 哦 质子反异构体的位移表明分子内氢键以大致相同的顺序增加。该SYN → 抗旋转屏障二甲基亚砜随取代基的大小和数量增加。3,4-亚甲基二氧基噻吩衍生物的势垒（17.5 kcal mol -1）比所有其他衍生物（21.0-22.3 kcal

  DOI：

  10.1039/b109612p

文献信息

• Photoinduced oxidative activation of electron-rich arenes: alkenylation with H₂ evolution under external oxidant-free conditions
  作者：Xia Hu、Guoting Zhang、Faxiang Bu、Xu Luo、Kebing Yi、Heng Zhang、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/c7sc04634k

  日期：——

  An external oxidant-free cross-coupling of electron-rich arenes and styrenes was enabled by a dual photoredox-cobaloxime catalytic system.

  一个双光氧化还原-钴络合物催化系统实现了对富电子芳烃和苯乙烯的外部氧化剂自由交叉偶联。
• Rate and equilibrium effects of tert-alkyl groups on rotamerization in 3,4-alkylenedioxy-, 3-alkoxy- and 3,4-dialkoxy-2-thienyl(di-tert-alkyl)methanols: an IR, NMR, kinetics and MM studyElectronic supplementary information (ESI) available: additional experimental data. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b2/b203714a/
  作者：John S. Lomas、Alain Adenier

  DOI：10.1039/b203714a

  日期：2002.6.27

  rate-equilibrium relationship. Molecular mechanics calculations (MMFF94 force field) account fairly well for the variation in the free energy difference for rotamer pairs of the di-1-adamantyl, (1-adamantyl)(tert-butyl) and di-tert-butyl derivatives, but slightly overestimate the small differences in the equilibrium constants for the three series. The calculated rotation barriers for the di-tert-butyl compounds

  将二-1-金刚烷基和（1-金刚烷基）（叔丁基）类似物与先前研究的3-或3-和4-取代的2-噻吩基（二叔丁基）甲醇进行了比较。的平衡常数为顺-反rotamerization（[顺] / [反]）比对于较小的二-稍大叔丁基衍生物。在分子内氢键合的抗旋转异构体中，1 H NMR位移都没有。羟基 质子 也不是OH拉伸频率 指标分子内氢键强度的变化很大程度上受叔烷基基团变化的影响；因此，平衡常数的这些变化必须归因于空间效应的变化。具有较大叔烷基基团的化合物的旋转壁垒得到大大增强和更好的区分。在所有三组中，syn → anti和anti → syn旋转势垒是线性相关的，任何一个都可以与自由能差相关。但是，数据不符合经典的Leffler-Grunwald型速率-平衡关系的标准。分子力学计算（MMFF94力场）很好地说明了二-1-金刚烷基，（1-金刚烷基）（叔丁基）和二叔丁基衍生物的旋转异构体对的自由能差
• Hydrogen bonding and steric effects on rotamerization in 3,4-alkylenedioxy-, 3-alkoxy- and 3,4-dialkoxy-2-thienyldi(tert-butyl)methanols: an NMR, IR and X-ray crystallographic studyElectronic supplementary information (ESI) available: NMR data; activation parameters for rotation; MMFF94 steric energies and alkoxy group geometries; thermodynamic data; quantum mechanical calculations of geometries; bond lengths, bond angles and torsion angles of 8A-Et; NMR and IR data on new compounds. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b109612p/
  作者：John S. Lomas、Alain Adenier、Kun Gao、François Maurel、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1039/b109612p

  日期：2002.1.23

  largely determined by steric effects but intramolecular hydrogen bonding in the anti isomer contributes to the variation of the anti → syn rotation barrier. A single crystal X-ray diffraction study of the anti-3,4-diethoxy derivative shows that the orientation of the 3-alkoxy group is very different from that in anti-3-methoxy-2-thienyldi(1-adamantyl)methanol. Molecular mechanics and quantum mechanical calculations

  的平衡常数的抗 ↔ 顺rotamerization（反：分子内氢键键合的羟基; syn：“免费”羟基3，4-亚烷基二氧基-，3-烷氧基-和3,4-二烷氧基-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇的-）取决于3,4-亚烷基二氧基或烷氧基和溶剂， 氢键 溶剂 例如DMSO和 吡啶支持顺式异构体。平衡常数（[ syn ] / [ anti ]）在氯仿 和 苯降低的顺序：3,4-OCH 2 O-，3,4-O-（CH 2）2 O-，3- OME，3- OET，3,4-（OME）2 ≈3-O我-Pr 3，4-（OEt）2，范围超过约2.5个数量级。IR OH拉伸频率的变化和核磁共振 哦 质子反异构体的位移表明分子内氢键以大致相同的顺序增加。该SYN → 抗旋转屏障二甲基亚砜随取代基的大小和数量增加。3,4-亚甲基二氧基噻吩衍生物的势垒（17.5 kcal mol -1）比所有其他衍生物（21.0-22.3 kcal
• Verbindungen enthaltend 3,4-Methylendioxythiopen-Einheiten
  申请人：H.C. Starck GmbH

  公开号：EP1598358B1

  公开（公告）日：2008-12-03