2-anisyldi(tert-butyl)methanol | 16750-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-anisyldi(tert-butyl)methanol
• 英文别名: alpha,alpha-Di-T-butyl-O-methoxybenzyl alcohol；3-(2-methoxyphenyl)-2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ol
• CAS: 16750-65-5
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂
• 分子量: 250.381
• InChiKey: QCMYOQOWTUODQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.962±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 、 苯甲醚 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-anisyldi(tert-butyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Solvent effects on hydrogen bonding and rotation barriers in α-alkyl-substituted 2-alkoxybenzyl alcohols †

  摘要：

  2-烷氧基苯基（α,α-二烷基）甲醇存在两种构象，其中羟基氢要么与烷氧基氧形成分子内氢键（顺式旋转异构体），要么远离烷氧基（反式旋转异构体）从而“自由”存在。2-茴香基二（叔丁基）甲醇及其衍生物（其中一个或两个叔丁基被1-金刚烷基取代）的反式和顺式旋转异构体可以通过色谱法分离。2-茴香基二（叔丁基）甲醇的反式至顺式旋转活化能（在373 K时约为28 kcal mol-1）随溶剂变化不大，而相反反应的活化能则按以下顺序递减：氯仿≈甲苯>吡啶>DMSO。氢键溶剂对反式旋转异构体和旋转过渡态的稳定作用似乎同等重要，而顺式旋转异构体则不需要极性OH基团的溶剂化。2-茴香基（异丙基）（叔丁基）甲醇的平衡常数和旋转能垒受到与前述类似的溶剂效应影响，其旋转异构体在NMR时间尺度上可分离。这种醇在各种溶剂中旋转异构体的自由能差异与3,4-（亚乙基二氧基）-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇的相应数值以及溶质氢键碱度参数相关联。

  DOI：

  10.1039/b102416g

文献信息

• Intramolecular Hydrogen Bonding and Conformations of α,α-Dialkyl-and α-Alkyl-<i>o</i>-methoxybenzyl Alcohols
  作者：Akihiko Yamashita、Katsuo Hara、Shigeko Aizawa、Minoru Hirota

  DOI：10.1246/bcsj.47.2508

  日期：1974.10

  The stable conformations of α-alkyl- and α,α-dialkyl-o-methoxybenzyl alcohols were deduced by measurement of their infrared and PMR spectra. Population of these conformations was estimated from the intensities of the O–H stretching bands of the free and the hydrogen-bonded species. The O–H chemical shifts at infinite dilution (δOH∞) of the free and the hydrogen-bonded species were determined by plotting the δOH∞ values against population obtained from the infrared spectra. An anomalous behavior was observed with the α-alkyl-α-t-butyl alcohols, which might be due to a buttressing effect.

  通过测量红外光谱和质子磁共振光谱，推导了α-烷基-和α,α-二烷基-邻甲氧基苄醇的稳定构象。这些构象的占据情况是通过自由物种和氢键物种的O-H伸缩带的强度来估计的。通过将自由物种和氢键物种的O-H化学位移（δOH∞）值与从红外光谱获得的占据情况作图，确定了它们的δOH∞。观察到了α-烷基-α-叔丁醇的异常行为，这可能是由于支撑效应导致的。
• Solvent effects on hydrogen bonding and rotation barriers in α-alkyl-substituted 2-alkoxybenzyl alcohols †
  作者：John S. Lomas、Alain Adenier

  DOI：10.1039/b102416g

  日期：——

  2-Alkoxyphenyl(α,α-dialkyl)methanols exist in two conformations, where the hydroxy hydrogen is either intramolecularly hydrogen-bonded to the alkoxy oxygen (syn rotamer) or is remote from the alkoxy group (anti rotamer) and therefore “free”. The anti and syn rotamers of 2-anisyldi(tert-butyl)methanol, and of derivatives where one or both tert-butyls are replaced by 1-adamantyl, can be separated by chromatography. The activation energy for anti→syn rotation of 2-anisyldi(tert-butyl)methanol (about 28 kcal mol−1 at 373 K) varies insignificantly with the solvent, while that for the reverse reaction decreases in the order: chloroform ≈ toluene > pyridine > DMSO. Stabilization of the anti rotamer and the rotation transition state by hydrogen-bonding solvents would appear to be of equal importance, whereas the syn rotamer has no requirement for solvation of the polar OH group. Very similar solvent effects on equilibrium constants and rotation barriers are found for 2-anisyl(isopropyl)(tert-butyl)methanol, the rotamers of which are separable on the NMR time-scale. The free energy differences for the rotamers of this alcohol in a variety of solvents correlate with those for 3,4-(ethylenedioxy)-2-thienyldi(tert-butyl)methanol and with solute hydrogen bond basicity parameters.

  2-烷氧基苯基（α,α-二烷基）甲醇存在两种构象，其中羟基氢要么与烷氧基氧形成分子内氢键（顺式旋转异构体），要么远离烷氧基（反式旋转异构体）从而“自由”存在。2-茴香基二（叔丁基）甲醇及其衍生物（其中一个或两个叔丁基被1-金刚烷基取代）的反式和顺式旋转异构体可以通过色谱法分离。2-茴香基二（叔丁基）甲醇的反式至顺式旋转活化能（在373 K时约为28 kcal mol-1）随溶剂变化不大，而相反反应的活化能则按以下顺序递减：氯仿≈甲苯>吡啶>DMSO。氢键溶剂对反式旋转异构体和旋转过渡态的稳定作用似乎同等重要，而顺式旋转异构体则不需要极性OH基团的溶剂化。2-茴香基（异丙基）（叔丁基）甲醇的平衡常数和旋转能垒受到与前述类似的溶剂效应影响，其旋转异构体在NMR时间尺度上可分离。这种醇在各种溶剂中旋转异构体的自由能差异与3,4-（亚乙基二氧基）-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇的相应数值以及溶质氢键碱度参数相关联。

表征谱图