4-amino-2-methylene-4-oxo-butanoic acid | 54468-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-amino-2-methylene-4-oxo-butanoic acid
• 英文别名: 2-methylidenesuccinamic acid；2-Methylenesuccinamic acid；(1-Carbamoylmethyl)acrylic acid；3-carboxy-3-butenamide；2-Methylen-succinamidsaeure；4-amino-2-methylidene-4-oxobutanoic acid
• CAS: 54468-53-0
• 化学式: C₅H₇NO₃
• mdl: MFCD19203741
• 分子量: 129.115
• InChiKey: JRXNBYBCTNEZQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  80.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-amino-2-methylene-4-oxo-butanoic acid 在 臭氧 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以100%的产率得到4-氨基-2,4-二氧代丁酸
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF 4-AMINO-2, 4-DIOXOBUTANOIC ACID

  摘要：

  一种合成方法包括将无水酐开启成为一种4碳酸酰胺，去除乙醇可溶性产物，将得到的4-氨基-2-亚甲基-4-氧代丁酸与水中的臭氧处理，然后蒸发臭氧裂解产物以合成4-氨基-2,4-二氧代丁酸。

  公开号：

  US20170197908A1
• 作为产物：
  描述：

  衣康酸 在 ammonium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 以52.7%的产率得到4-amino-2-methylene-4-oxo-butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  聚（丙烯腈-共-2- methylenesuccinamic酸），其为潜在的碳纤维前体：制备和稳定

  摘要：

  一种新颖的双官能共聚单体2- methylenesuccinamic酸（MLA）合成以制备聚（丙烯腈-共-2- methylenesuccinamic酸）[P（AN-共聚-MLA）]共聚物，其可以改善聚丙烯腈的稳定显著作为碳纤维前体。通过元素分析（EA），傅立叶变换红外光谱（FTIR），X射线衍射（XRD）和差示扫描仪分析了具有不同单体进料比的AN共聚物中P（AN- co -MLA）共聚物的结构和稳定性。量热法（DSC）。反应率研究表明，MLA比AN具有更高的反应性，导致P（AN- co-MLA）共聚物中的原料。随着进料中MLA含量的增加，共聚物的分子量和转化率逐渐降低。与PAN均聚物相比，P（AN- co- MLA）共聚物有两个或什至三个放热峰，并且P（AN- co- MLA）共聚物的初始温度为大约2 ℃ 。比PAN低70°C，从而放宽了放热峰。该Δ ħ /Δ Ť减少从34.01Ĵ克-1

  DOI：

  10.1039/c7ra11548b

文献信息

• Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Metal Complexes. XLV. Efficient Preparation of Optically Active (S)-(-)-3-Methyl-.GAMMA.-butyrolactone by Catalytic Asymmetric Hydrogenation Using Chiral N-Substituted Pyrrolidinebisphosphine Rhodium Complexes.
  作者：Hideo TAKEDA、Takeshi TACHINAMI、Shigeki HOSOKAWA、Masakazu ABURATANI、Kiyoshi INOGUCHI、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.39.2706

  日期：——

  (S)-(-)-2-Methyl succinamic acid, which is a good precursor of (S)-(-)-3-methyl-γ-butyrolactone, can be prepared by homogeneous asymmetric hydrogenation of 2-methylene succinamic acid catalyzed by (2S, 4S)-N-substituted-4-(diphenylphosphino)-2-[(diphenylphosphino)-methyl]pyrrolidine-rhodium complexes. Various N-substituted pyrrolidine-bisphosphines were synthesized to find the optimum ligand for this purpose and to compare the effects of the N-substituents.

  (S)-(-)-2-甲基琥珀酰胺酸是一种良好的(S)-(-)-3-甲基-γ-丁内酯的前体，可通过(2S, 4S)-N-取代的-4-(二苯膦基)-2-[(二苯膦基)甲基]吡咯烷-铑配合物催化的2-亚甲基琥珀酰胺酸的均相不对称氢化制备。合成了多种N-取代的吡咯烷双膦配体，以寻找最佳配体并比较N-取代基的影响。
• Succinoylamino hydroxyethylamino sulfonyl urea derivatives useful as retroviral protease inhibitors
  申请人：G.D. Searle & Co.

  公开号：US06337398B1

  公开（公告）日：2002-01-08

  Succinoylamino hydroxyethylamino sulfonyl urea derivatives of the formula: wherein the substituents are as defined in the specification, are effective as retroviral protease inhibitors, and in particular as inhibitors of HIV protease.

  丁酰氨基羟基乙氨基磺酰脲衍生物的公式如下： 其中，取代基的定义如说明书所述，这些衍生物作为逆转录病毒蛋白酶抑制剂是有效的，尤其是作为HIV蛋白酶的抑制剂。
• Modular POP Ligands in Rhodium-Mediated Asymmetric Hydrogenation: A Comparative Catalysis Study
  作者：José L. Núñez-Rico、Pablo Etayo、Héctor Fernández-Pérez、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/adsc.201200477

  日期：2012.11.12

  Highly efficient and enantioselective hydrogenation reactions for α-(acylamino)acrylates, itaconic acid derivatives and analogues, α-substituted enol ester derivatives, and α-arylenamides (25 substrates) catalyzed by chiral cationic rhodium complexes of a set of POP ligands have been developed. The catalytic systems derived from these POP ligands provided a straightforward access to enantiomerically

  已开发出由一系列POP配体的手性阳离子铑配合物催化的α-（酰基氨基）丙烯酸酯，衣康酸衍生物和类似物，α-取代的烯醇酯衍生物和α-芳基酰胺（25种底物）的高效和对映选择性氢化反应。衍生自这些POP配体的催化体系可直接获得对映体富集的α-氨基酸，羧酸，胺和醇衍生物，它们是有价值的手性构件。出色的效率（在所有情况下均可完全转化）和极高的对映体过量（94–99％ee不论取代方式如何，对于各种α-取代的烯醇酯衍生物均能达到）。配体（甲氧基或三苯基甲氧基）的R-氧基强烈影响对映选择性和催化活性。金属中心周围较大的空间体积与较高（或相似的）对映选择性有关，但也与较慢的氢化有关。此外，在四个模型底物上观察到的氢化速率遵循相同的趋势，而与配体的R-氧基无关：2-乙酰氨基丙烯酸甲酯>衣康酸二甲酯> 1-苯基乙酸乙烯酯> N-（1-苯基乙烯基）乙酰胺。高达10,000：1的底物与催化剂之比（S / C）足以完全
• Modular 1,1′-Ferrocenediyl-cored <i>P</i> -Stereogenic Diphosphines: ′′JDayPhos′′ Series and its Use in Rhodium(I)-Catalyzed Hydrogenation
  作者：Gašper Poklukar、Michel Stephan、Barbara Mohar

  DOI：10.1002/adsc.201800255

  日期：2018.7.4

  A novel ferrocene‐based P‐stereogenic diphospine ligand series dubbed JDayPhos was developed, which rhodium(I) complexes of some of its members exhibited excellent enantioselectivity (up to >99% ee) and high activity in asymmetric hydrogenation of β‐unsubstituted or ‐substituted itaconates and α‐methylene‐γ‐oxo‐carboxylates.

  开发了一种新型的基于二茂铁的P-立体异构二膦配体系列JDayPhos，该化合物的一些成员的铑（I）配合物表现出出色的对映选择性（高达> 99％ee），并且在β-未取代或-β的不对称氢化中表现出高活性。取代的衣康酸酯和α-亚甲基-γ-氧代羧酸酯。
• Heavyweight “R-SMS-Phos” Ligands in the Olefins’ Hydrogenation Arena
  作者：Borut Zupančič、Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1021/ol100184p

  日期：2010.3.19

  A series of enantiopure P-stereogenic 1,2-bis[(o-RO-phenyl)(phenyl)phosphino]ethane (R-SMS-Phos) ligands wherein R= i-Pr, i-Bu, t-Bu, 3-Pen, and CH2TMS was assessed in the Rh(I)-catalyzed hydrogenation of an indicative set of olefins. The best performing t-Bu-SMS-Phos ligand was screened against a wide range of representative classes of standard and new olefinic substrates such as dehydroamido esters

  一系列对映纯的P-立体异构1,2-双[（o -RO-苯基）（苯基）膦基]乙烷（R-SMS-Phos）配体，其中R = i -Pr，i -Bu，t -Bu，3 -苯和CH 2 TMS是在Rh（I）催化的一组指示性烯烃的氢化反应中评估的。表现最佳吨-Bu-SMS-PHOS配体筛选对宽范围的代表类标准和新的烯烃底材如dehydroamido酯，脱氢α酰氨基膦酸酯，烯酰胺，衣康酸酯，丙烯酸酯，乙烯醇的，α-苯甲酸磷新戊酯，α-（2-吡啶基N-氧化物）苯乙烯和α-（1-羟亚氨基乙基）苯乙烯。在温和的条件下可获得出色的对映选择性和高TOF。