N-benzhydryl-3-(tert-butylamino)-2-cyano-3-sulfanylidenepropanamide | 1018452-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzhydryl-3-(tert-butylamino)-2-cyano-3-sulfanylidenepropanamide
• CAS: 1018452-78-2
• 化学式: C₂₁H₂₃N₃OS
• 分子量: 365.499
• InChiKey: GTJQOWPLNSBHKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  97
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-benzhydrylcyanoacetamide 、 叔丁基异硫氰酸酯 在 sodium 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以73%的产率得到N-benzhydryl-3-(tert-butylamino)-2-cyano-3-sulfanylidenepropanamide
  参考文献：
  名称：

  Enols and thioenols of substituted cyanomonothiocarbonylmalonamides: structures, enolization vs. thioenolization, equilibria and conformations

  摘要：

  将有机异硫氰酸酯与氰基乙酰胺缩合，可得到 24 种不同同分异构体比例的 N-和 N′-取代的氰单硫代羰基丙二酰胺，即酰胺-硫代酰胺（TMA）R3NHCSCH(CN)CONR1R2（12）、酰胺-硫代烯醇（E）R3NHCSC(CN)C(OH)NR1R2（11）或酰胺-硫代烯醇（TE）R3NHC(SH)C(CN)CONR1R2（13）。溶液中的平衡常数（Kthioenol = [TE]/[TMA] 和 Kenol = [E]/[TMA] ）取决于 R1、R2、R3 和溶剂。NR1R2 的 %(E + TE) 按 NMe2 < NHMe < NH2 的顺序增加。各种溶剂中的（Kthioenol + Kenol）依次为 CCl4 > CDCl3 > C6D6 > THF-d8 > (CD3)2CO > CD3CN > DMF-d7 > DMSO-d6。在非极性溶剂（如 CDCl3）中，δ（OH）值为 16.46-17.43，δ（SH）值为 3.87-5.26 ppm，在 THF-d8 和 CD3CN 中为 6.34-6.97 ppm。分子内的 O-H⋯O 氢键导致了烯醇的首选 Z 构型，而 N-H⋯O 键则稳定了硫代烯醇的首选 E 构型，在溶液中形成了无键 SH。X 射线晶体学显示，溶液中含高%（E + TE）的体系在固态下大多显示烯醇 11，而溶液中含低%（E + TE）的体系则显示结构 12。比较了类似烯醇和硫代烯醇体系在 δ（OH）、δ（NH）、Kenol 和晶体学数据方面的差异。

  DOI：

  10.1039/b717556f

文献信息

• Enols and thioenols of substituted cyanomonothiocarbonylmalonamides: structures, enolization vs. thioenolization, equilibria and conformations
  作者：Ahmad Basheer、Zvi Rappoport

  DOI：10.1039/b717556f

  日期：——

  Condensation of organic isothiocyanates with cyanoacetamides gave 24 N- and N′-substituted cyanomonothiocarbonylmalonamides in different tautomeric ratios i.e., amide–thioamides (TMA) R3NHCSCH(CN)CONR1R2 (12), thioamide–enols of amides (E) R3NHCSC(CN)C(OH)NR1R2 (11) or amide–thioenols (TE) R3NHC(SH)C(CN)CONR1R2 (13). The equilibrium constants (Kthioenol = [TE]/[TMA] and Kenol = [E]/[TMA]) in solution depend on R1, R2, R3 and the solvent. The %(E + TE) for NR1R2 increases in the order NMe2 < NHMe < NH2. The (Kthioenol + Kenol) in various solvents follows the order CCl4 > CDCl3 > C6D6 > THF-d8 > (CD3)2CO > CD3CN > DMF-d7 > DMSO-d6. The δ(OH) values are 16.46–17.43 and the δ(SH) values are 3.87–5.26 ppm in non polar solvents, e.g., CDCl3 and 6.34–6.97 ppm in THF-d8 and CD3CN. An intramolecular O–H⋯O hydrogen bond leads to the preferred Z-configuration of the enols, and an N–H⋯O bond stabilizes the thioenols’ preferred E-configuration with a non-bonded SH in solution. X-Ray crystallography revealed that systems with high %(E + TE) in solution mostly display the enols 11 in the solid state and systems with lower %(E + TE) in solution display structure 12. The differences in δ(OH), δ(NH), Kenol and crystallographic data for analogous enol and thioenol systems are compared.

  将有机异硫氰酸酯与氰基乙酰胺缩合，可得到 24 种不同同分异构体比例的 N-和 N′-取代的氰单硫代羰基丙二酰胺，即酰胺-硫代酰胺（TMA）R3NHCSCH(CN)CONR1R2（12）、酰胺-硫代烯醇（E）R3NHCSC(CN)C(OH)NR1R2（11）或酰胺-硫代烯醇（TE）R3NHC(SH)C(CN)CONR1R2（13）。溶液中的平衡常数（Kthioenol = [TE]/[TMA] 和 Kenol = [E]/[TMA] ）取决于 R1、R2、R3 和溶剂。NR1R2 的 %(E + TE) 按 NMe2 < NHMe < NH2 的顺序增加。各种溶剂中的（Kthioenol + Kenol）依次为 CCl4 > CDCl3 > C6D6 > THF-d8 > (CD3)2CO > CD3CN > DMF-d7 > DMSO-d6。在非极性溶剂（如 CDCl3）中，δ（OH）值为 16.46-17.43，δ（SH）值为 3.87-5.26 ppm，在 THF-d8 和 CD3CN 中为 6.34-6.97 ppm。分子内的 O-H⋯O 氢键导致了烯醇的首选 Z 构型，而 N-H⋯O 键则稳定了硫代烯醇的首选 E 构型，在溶液中形成了无键 SH。X 射线晶体学显示，溶液中含高%（E + TE）的体系在固态下大多显示烯醇 11，而溶液中含低%（E + TE）的体系则显示结构 12。比较了类似烯醇和硫代烯醇体系在 δ（OH）、δ（NH）、Kenol 和晶体学数据方面的差异。